SU1376945A3 - Способ получени 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  кислородсодержащих гетероциклических соединений , в частности получени  2,3-ди- гидро-2,2-диметил-7-бензофуранола (МБФ), который  вл етс  промежуточным продуктом в производстве пестицида карбофурана.Повьшение выхода целевого МБФ достигаетс  использованием других соотношений исходных веществ и условий процесса. Синтез МБФ ведут из катехина и изомасл но- го альдегида при мол рном соотношении (2,б1-1,87):1 при 120-175 С в среде инертного растворител  в присутствии окиси щелочно-земель- ного металла или ацетата цинка (в количестве 0,36-2,5% от массы катехина ) с последующей перегруппировкой 1,1-бис(2,3-дигидрофенил)-диме- тилзтана в Присутствии 85% при 240-250°С и 10-20 мм рт.ст. с азеотропной отгонкой образующейс  эоды. В качестве инертного растворител  предпочтительно используют толуол . Способ позвол ет повысить выход МБФ с 18-21% до 37,5-62%.1 з.п. ф-лы. I СП с W о QD сл

Description

ы

Изобретение .относитс  к способу получени  2,З-дигидро-2,2-диметил- -7-бензофуранола, который  вл етс  прометкуточным продуктом в синтезе 2,З-дигидро-2,2-диметил-7-бензофура- нилкарбамата - известного пестицида карбофурана.

Цель изобретени  - повышение выхода целевого продукта за счет про- ведени  процесса при мол рном соотношении катехина и изомасл ного альдегида , равном 2,61-1,87:1, при 120-175°С и использовани  в качестружают 110 г (1 моль) катехина, 50 мл (39,6 г 0,55 мопь) изомасл ного альдегида, 2,74 г (0,015 моль) ацетата цинка и 30 мл толуола.Смесь довод т до кипени  (около 120°С) на прот жении 7ч, ив это врем  отвод т приблизительно 10 мл воды. Из реакционной смеси дистилл цией отдел ют толуол и непрореагировавший изобутировый альдегид при давлении 30 мм рт.ст. В остаток дистилл ции добавл ют 7,0 г 85%-ной фосфорной кислоты (HjPO), после чего

ве катализатора окиси 1целочно-земель-15 температуру повышают до 245°С, а

ного металла или ацетата цинка в в количестве 0,36-2,5 мас.% от массы катехина и перегруппировки полученного 1,1-бис(2,3-дигидроксифенил)- -диметилэтана при остаточном давлении 10-20 мм рт.ст. с посто нной азеотропной отгонкой образующейс  воды.

пример 1. В стальной автоклав на 250 мл,снабженный магнитной мешалкой, загружают 165 г (1,5 моль) катехина, 57,6 г (0,.8 моль) изомасл ного альдегида и 0,6 г (0,01 моль) тонкоизмельченной окиси кальци  (СаО). Смесь нагревают в течение 7 ч до 175 С при интенсивном перемешивании . Затем температуру понижают до 130°С и воду,  вл ющуюс  побочным- продуктом реакции, отгон ют вместе с непрореагировавшим изобутировым альдегидом давление снижают до 10 мм рт.ст. и отгон ют непрореаги- рованный катехин. В остаточную смесь добавл ют 85%-ную фосфорную кислоту (Hi,P04)j после чего температуру постепенно повьшают до 240-250 с и давление поддерживают на уровне 10 мм рт.ст. На прот жении прибли зи- тельно 4 ч отгон ют и выдел ют 43,5 г (0,27 моль) 2,З-дигидро-2,2- -диметил-7-бензофуранола вместе с катехином. Общее количество вьщелен- ного катехина составл ет 118 г (1,07 моль), так что конверси , рассчитанна  по катехину,составл ет 28,5% при избирательности 627, в расчете на прореагировавший катехин по целевому продукту реакции, которым  вл етс  2,З-дигидро-2,2-диме- тил-7-бензофуранол.

Примёр2. В колбу на 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с системой дл  азеотропной отгонки воды (по Маркуссону), заг0

5

0

5

0

5

0

5

давление устанавливают на уровне 20 мм рт.ст.

На прот жении приблизительно 4 ч отгон ют и выдел ют 72,5 г (0,66 моль) катехина и 21 г (0,13 моль) 2,З-дигидро-2 ,2-диметил-7-бензофуранола. Таким образом, конверси  в пересчете на.катехин составл ет 34% при избирательности по целевому продукту реакции (2,.З-дигидро-2,2-диметил-7- -бензофуранол), равной 37,5%.

Пример 3. В колбу на 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с системой дл  азеотроп- ного удалени  воды, загружают 165 г (1,5 моль) катехина, 85 мл (67,32 г 0,93 моль) изомасл ного альдегида, 1 г (0,018 моль) окиси кальци  (СаО) и 40 мл толуола.

Смесь довод т до кипени  (около 120°С) в течение 8 ч, на прот жении которых отгон ют около 14 мл воды.

Из реакционной смеси отгон ют толуол и непрореагировавший изомасл - ный альдегид при абсолютном давлении 30 мм рт.ст. В остаток дистилл ции добавл ют 9,4 г (85%-ной фосфорной кислоты (HjPO),после чего температуру повьщ1ают до 245 с и давление устанавливают на уровне 20 мм рт.ст. На прот жении приблизительно 4 ч отгон ют и выдел ют 92 г (0,84 моль) катехина и 50 г (0,31 моль) 2,З-дигидро-2 , 2-диметил-7-бенэофуранола.

Таким образом, конверси  в пересчете на катехин составл ет 55,7%, а избирательность по целевому продукту реакции, т.е. 2,3-дигидро- -2,2-диметил-7-бензофуранолу,равна 46%.

Предлагаемый способ позвол ет по высить выход целевого продукта с 18,09-21,4% (по известному способу)

до 37,5-62% (по пpeдлaгaeмo €y) в расчете на катехин.

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   1, Способ получени  2,3-дигидро- -2,2-диметил-7-бензофуранола взаимодействием катехина с изомасл ным альдегидом при повьппенной температуре в присутствии катализатора в среде инертного растворител  с по с- ледующей.перегруппировкой полученного промежуточного продукта в присут- ствии 85%-ной фосфорной кислоты при 240-250°С, отличающийс  тем,что, с целью повышени  выхода целевого продукта, процесс провод т при мол рном соотношении катехина

   и изомасл ного альдегида,равном 2,61-1,87:1, при 120-175 С и в качестве катализатора используют окись щелочно-земельного металла или ацетат цинка в количестве О,36-2, 5 мае.% от массы катехина, а в качестве промежуточного продукта получают 1,1-бис-(2,3-дигидроксифеннл)-диме- тилэтан, перегруппировку которого провод т при остаточном давлении 10-20 мм рт.ст. с посто нной азео- тропной отгонкой образующейс  воды.
2. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а- ю щ и и с   тем,что в качестве инертного растворител  используют ароматический углеводород,такой как толуол .