JP3124304B2 - （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 - Google Patents
（メタ）アクリル酸エステルの製造方法Info
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- JP3124304B2 JP3124304B2 JP03055251A JP5525191A JP3124304B2 JP 3124304 B2 JP3124304 B2 JP 3124304B2 JP 03055251 A JP03055251 A JP 03055251A JP 5525191 A JP5525191 A JP 5525191A JP 3124304 B2 JP3124304 B2 JP 3124304B2
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- acid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジシクロペンテニルオキ
シアルキルカルボキシレ−トの製造法に関する。化２で
表わされるジシクロペンテニルオキシアルキルカルボキ
シレ−トは低揮発性、低臭気、低粘度で、かつ、毒性の
低いアクリル系オリゴマ−であり、塗料、成型材料等に
使用される。
シアルキルカルボキシレ−トの製造法に関する。化２で
表わされるジシクロペンテニルオキシアルキルカルボキ
シレ−トは低揮発性、低臭気、低粘度で、かつ、毒性の
低いアクリル系オリゴマ−であり、塗料、成型材料等に
使用される。
【０００２】また、塗料等の反応性希釈剤としても有用
な化合物である。この化合物は硬化物に可撓性、耐薬品
性、耐候性、密着性等を付与し、また硬化の際、空気乾
燥性を向上させる機能を有しているという特徴がある。
な化合物である。この化合物は硬化物に可撓性、耐薬品
性、耐候性、密着性等を付与し、また硬化の際、空気乾
燥性を向上させる機能を有しているという特徴がある。
【０００３】
【従来の技術】構造より化２で表わされる化合物は、下
記化３
記化３
【０００４】
【化３】
【０００５】で表わされる化合物に比べ、ラクトンが挿
入されているため揮発性が低く毒性も低いことは容易に
理解できる。
入されているため揮発性が低く毒性も低いことは容易に
理解できる。
【０００６】化１で表わされる化合物において、ｎは平
均値であり、実際に得られる化合物は０、１、２、・・
・・・モルのラクトンが付加した分子量分布を有する組
成物となる。これにジシクロペンタジエンが付加した化
２で表わされる化合物も同様な分布を有する組成物とな
る。
均値であり、実際に得られる化合物は０、１、２、・・
・・・モルのラクトンが付加した分子量分布を有する組
成物となる。これにジシクロペンタジエンが付加した化
２で表わされる化合物も同様な分布を有する組成物とな
る。
【０００７】工業的に有用な材料として広く市販されて
いる化１で表わされる化合物をジシクロペンタジエンに
付加させることによつて、化２で表わされる化合物が、
製造可能であると考えられるが、現在この方法で製造で
きることは知られていない。しかし、この方法によつて
化２で表わされる化合物が製造可能となれば、低コス
ト、および簡略化した工程で製造できる方法を提供でき
る。
いる化１で表わされる化合物をジシクロペンタジエンに
付加させることによつて、化２で表わされる化合物が、
製造可能であると考えられるが、現在この方法で製造で
きることは知られていない。しかし、この方法によつて
化２で表わされる化合物が製造可能となれば、低コス
ト、および簡略化した工程で製造できる方法を提供でき
る。
【０００８】そこで本発明者は、酸性触媒の存在下に、
化１で表わされる化合物をジシクロペンタジエンに付加
反応せしめて、化２で表わされる化合物を製造する方法
について検討を行った。
化１で表わされる化合物をジシクロペンタジエンに付加
反応せしめて、化２で表わされる化合物を製造する方法
について検討を行った。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】通常用いられる酸性触
媒、例えば、硫酸等の強鉱酸触媒、パラトルエンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸等の有機酸触媒、カチオン型
イオン交換樹脂触媒などを用いて上記反応を行ったとこ
ろ、化２で表わされる化合物は、極めて低収率でしか得
ることができず工業的規模での製造法としては採用し難
いものであることが分かった。
媒、例えば、硫酸等の強鉱酸触媒、パラトルエンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸等の有機酸触媒、カチオン型
イオン交換樹脂触媒などを用いて上記反応を行ったとこ
ろ、化２で表わされる化合物は、極めて低収率でしか得
ることができず工業的規模での製造法としては採用し難
いものであることが分かった。
【００１０】通常、収率が低い場合には反応率を高める
ために、反応温度を高くしたり、反応時間を長くしたり
することが試みられる。それによって収率が向上する例
も多いが、原料のジシクロペンタジエン及び化１で表わ
される化合物は、熱安定性が悪く、反応温度を高くした
り、反応時間を長くしたりすると、副生成物の生成量が
増加して選択率の低下を招くだけであり、収率向上のた
めの有効な手段とはならない。
ために、反応温度を高くしたり、反応時間を長くしたり
することが試みられる。それによって収率が向上する例
も多いが、原料のジシクロペンタジエン及び化１で表わ
される化合物は、熱安定性が悪く、反応温度を高くした
り、反応時間を長くしたりすると、副生成物の生成量が
増加して選択率の低下を招くだけであり、収率向上のた
めの有効な手段とはならない。
【００１１】
【発明の目的】本発明は、このような問題点を解決する
ことを目的としている。
ことを目的としている。
【００１２】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、 とジシクロペンタジエンを触媒の存在下反応させること
を特徴とするジシクロペンテニルオキシアルキルカルボ
キシレ−トの製造方法［式中、Ｒ1 およびＲ2 はＨまた
はＣＨ3 を示し、Ｒ1 およびＲ2 は同一でも異なってい
ても良い、ｎは１〜２０の整数］」である。
を特徴とするジシクロペンテニルオキシアルキルカルボ
キシレ−トの製造方法［式中、Ｒ1 およびＲ2 はＨまた
はＣＨ3 を示し、Ｒ1 およびＲ2 は同一でも異なってい
ても良い、ｎは１〜２０の整数］」である。
【００１３】触媒として使用されるヘテロポリ酸として
は、タングステン酸、モリブデン、バナジウム等のヘテ
ロポリ酸およびおよび上記元素の混合ヘテロポリ酸があ
げられるが、中でも、タングストリン酸、タングストケ
イ酸タングストホウ酸、タングストアルミン酸等タング
ステンのヘテロポリ酸またはその酸性塩の使用が好まし
く、12- タングストリン酸、12- タングストケイ酸、12
- タングストホウ酸またはその酸性塩の使用が特に推奨
される。
は、タングステン酸、モリブデン、バナジウム等のヘテ
ロポリ酸およびおよび上記元素の混合ヘテロポリ酸があ
げられるが、中でも、タングストリン酸、タングストケ
イ酸タングストホウ酸、タングストアルミン酸等タング
ステンのヘテロポリ酸またはその酸性塩の使用が好まし
く、12- タングストリン酸、12- タングストケイ酸、12
- タングストホウ酸またはその酸性塩の使用が特に推奨
される。
【００１４】酸性塩としては、ナトリウム、カリウム、
リチウム、セシウム、その他の金属塩及びアンモニウム
塩があげられる。
リチウム、セシウム、その他の金属塩及びアンモニウム
塩があげられる。
【００１５】本発明において触媒としてヘテロポリ酸を
使用することにより、通常用いられる他の酸性触媒の使
用では実質上ほとんど進行しなかった上記反応を、極め
て高収率で進行させることができる。
使用することにより、通常用いられる他の酸性触媒の使
用では実質上ほとんど進行しなかった上記反応を、極め
て高収率で進行させることができる。
【００１６】本発明における反応はジシクロペンタジエ
ンのノルボルネン環の二重結合への化１で表わされる化
合物のヒドロキシル基の酸接触付加反応である。
ンのノルボルネン環の二重結合への化１で表わされる化
合物のヒドロキシル基の酸接触付加反応である。
【００１７】本発明における触媒の使用量は、反応条件
により一概に限定はできないが、原料ジシクロペンタジ
エンと化１で表わされる化合物との合計量に対して、
０．０５重量％以上、特に０．１〜１０重量％が好まし
い。
により一概に限定はできないが、原料ジシクロペンタジ
エンと化１で表わされる化合物との合計量に対して、
０．０５重量％以上、特に０．１〜１０重量％が好まし
い。
【００１８】０．０５重量％未満では、触媒活性が十分
に発揮されにくい。
に発揮されにくい。
【００１９】また、１０重量％を越えても、触媒量の増
加に比例した収率向上の効果は得られないので、１０重
量％以下で十分である。
加に比例した収率向上の効果は得られないので、１０重
量％以下で十分である。
【００２０】本発明において用いる化１で表わされる化
合物は、化３で表わされる化合物とラクトンとを反応さ
せることにより得ることができる。化３で表わされる化
合物としては、２−ヒドキシエチルアクリレ−ト、２−
ヒドキシエチルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−
ト等がある。
合物は、化３で表わされる化合物とラクトンとを反応さ
せることにより得ることができる。化３で表わされる化
合物としては、２−ヒドキシエチルアクリレ−ト、２−
ヒドキシエチルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−
ト等がある。
【００２１】ラクトン化合物としては、ε−カプロラク
トン、β−メチルδ−バレロラクトントリメチルカプロ
ラクトン等である。
トン、β−メチルδ−バレロラクトントリメチルカプロ
ラクトン等である。
【００２２】これらを触媒の存在下反応させる事により
化１で表わされる化合物を得ることができる（特公昭６
３−６６３０７号公報）。
化１で表わされる化合物を得ることができる（特公昭６
３−６６３０７号公報）。
【００２３】反応に際し、ハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノメチルエ−テル、ｔ−ブチルカテコ−ル、ｔ−
ブチルハイドロキノン、ブチルヒドロキシトルエン、パ
ラベンゾキノン、フェノチアジン、α−ナフト−ル等の
重合禁止剤を添加していても良い。このような重合禁止
剤は予め化１に溶解させておいても良い。
ノンモノメチルエ−テル、ｔ−ブチルカテコ−ル、ｔ−
ブチルハイドロキノン、ブチルヒドロキシトルエン、パ
ラベンゾキノン、フェノチアジン、α−ナフト−ル等の
重合禁止剤を添加していても良い。このような重合禁止
剤は予め化１に溶解させておいても良い。
【００２４】重合禁止剤は通常、化１で表わされる化合
物に対して０．０１〜０．３重量％の量である。
物に対して０．０１〜０．３重量％の量である。
【００２５】ジシクロペンタジエンとの配合比は、化１
で表わされる化合物の１モルに対しジシクロペンタジエ
ンが０．５〜５モルになるように、とくに０．８〜２モ
ルになるようにするのが好ましい。化１で表わされる化
合物の量が多くなれば、化１で表わされる化合物の重合
物、及び生成物との重合による副生物が多くなる。
で表わされる化合物の１モルに対しジシクロペンタジエ
ンが０．５〜５モルになるように、とくに０．８〜２モ
ルになるようにするのが好ましい。化１で表わされる化
合物の量が多くなれば、化１で表わされる化合物の重合
物、及び生成物との重合による副生物が多くなる。
【００２６】またジシクロペンタジエンの量が多くなれ
ばジシクロペンタジエンの重合物も多くなる傾向があ
る。
ばジシクロペンタジエンの重合物も多くなる傾向があ
る。
【００２７】本発明において反応温度は、４０〜１３０
℃、特に５０〜１００℃がこのましい。４０℃未満では
反応が進行しにくく、１３０℃以上では、原料及び生成
物の重合による副生物が、生成し易くなり、化２で表わ
される化合物の選択率が低下する傾向がある。
℃、特に５０〜１００℃がこのましい。４０℃未満では
反応が進行しにくく、１３０℃以上では、原料及び生成
物の重合による副生物が、生成し易くなり、化２で表わ
される化合物の選択率が低下する傾向がある。
【００２８】また、本発明の反応は、無溶剤で行うこと
ができるが、必要に応じて溶媒を使用しても良い。この
ような溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン、酢酸エチル等のエステル、ジ
プロピルエ−テル等のエ−テル等がある。さらに、反応
の開始時から、原料、触媒、重合禁止剤、溶媒等を全量
仕込んでも良いが、必要に応じて一成分または二成分以
上を別々にまたは混合物として、他の混合物中に少量ず
つ添加しながら反応させてもよい。
ができるが、必要に応じて溶媒を使用しても良い。この
ような溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン、酢酸エチル等のエステル、ジ
プロピルエ−テル等のエ−テル等がある。さらに、反応
の開始時から、原料、触媒、重合禁止剤、溶媒等を全量
仕込んでも良いが、必要に応じて一成分または二成分以
上を別々にまたは混合物として、他の混合物中に少量ず
つ添加しながら反応させてもよい。
【００２９】反応終了後、必要により反応液に微量のア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化
物、有機アミン等を加えて触媒を塩として析出させ、分
離した後、またはアルカリ水溶液（たとえば、反応液に
ｎ−ヘキサン、トルエン等の有機溶媒を加えた溶媒とし
アルカリ水溶液洗浄、水洗等を繰り返して精製し）低揮
発分を揮発させることにより、単離することができる。
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化
物、有機アミン等を加えて触媒を塩として析出させ、分
離した後、またはアルカリ水溶液（たとえば、反応液に
ｎ−ヘキサン、トルエン等の有機溶媒を加えた溶媒とし
アルカリ水溶液洗浄、水洗等を繰り返して精製し）低揮
発分を揮発させることにより、単離することができる。
【００３０】また、生成物あるいは反応粗液をさらにチ
オ硫酸ソ−ダ水溶液、または、ＮａＢＨ4 などで処理す
ることにより脱色することができる。
オ硫酸ソ−ダ水溶液、または、ＮａＢＨ4 などで処理す
ることにより脱色することができる。
【００３１】次に本発明を実施例により詳細に説明す
る。
る。
【００３２】実施例−１ 攪拌機、温度計、及びコンデンサ−を備えた三つ口フラ
スコに、ジシクロペンタジエン１３２ｇｒ、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレ−トのε−カプロラクトン１モル
付加体（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＭ
１）２４４ｇｒ、１２−タングストリン酸（Ｈ3 ［ＰＷ
12Ｏ40］・２９Ｈ2 Ｏを１．９ｇｒ、フェノチアジン
０．１０ｇｒを仕込み、温度が上がり過ぎないように注
意しながら、８０℃で５時間反応させた。
スコに、ジシクロペンタジエン１３２ｇｒ、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレ−トのε−カプロラクトン１モル
付加体（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＭ
１）２４４ｇｒ、１２−タングストリン酸（Ｈ3 ［ＰＷ
12Ｏ40］・２９Ｈ2 Ｏを１．９ｇｒ、フェノチアジン
０．１０ｇｒを仕込み、温度が上がり過ぎないように注
意しながら、８０℃で５時間反応させた。
【００３３】反応終了後、ジシクロペンタジエンの転化
率をガスクロマトグラフィ−で分析したところ９９．８
％であった。
率をガスクロマトグラフィ−で分析したところ９９．８
％であった。
【００３４】次にヘキサン２００ｇｒ、１０％ＮａＯＨ
水溶液５０ｇｒを加え１０分間攪拌した。分液後下層を
抜き取り、上層をロ−タリ−エバポレ−タ−を用い１０
０℃、１０〜８０ｍｍＨｇにて脱低沸を行った。
水溶液５０ｇｒを加え１０分間攪拌した。分液後下層を
抜き取り、上層をロ−タリ−エバポレ−タ−を用い１０
０℃、１０〜８０ｍｍＨｇにて脱低沸を行った。
【００３５】３７５ｇｒの化２で表わされる化合物（Ｒ
1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2 ＝Ｈ、ｎ＝１）を得た。
1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2 ＝Ｈ、ｎ＝１）を得た。
【００３６】実施例−２ 攪拌機、温度計、及びコンデンサ−及び滴下ロ−トを備
えた四つ口フラスコに、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レ−トのε−カプロラクトン１モル付加体（ダイセル化
学工業株式会社製プラクセルＦＭ１）２４４ｇｒ、１２
−タングストケイ酸（Ｈ4 ［ＳｉＷ12Ｏ40］・３０Ｈ2
Ｏ）１．９ｇｒ、フェノチアジン０．１０ｇｒを仕込
み、６０℃に保ちながらジシクロペンタジエン１３２ｇ
ｒ（１モル）を、２時間かけて滴下し、温度を９０℃に
あげて、２時間反応させた。
えた四つ口フラスコに、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レ−トのε−カプロラクトン１モル付加体（ダイセル化
学工業株式会社製プラクセルＦＭ１）２４４ｇｒ、１２
−タングストケイ酸（Ｈ4 ［ＳｉＷ12Ｏ40］・３０Ｈ2
Ｏ）１．９ｇｒ、フェノチアジン０．１０ｇｒを仕込
み、６０℃に保ちながらジシクロペンタジエン１３２ｇ
ｒ（１モル）を、２時間かけて滴下し、温度を９０℃に
あげて、２時間反応させた。
【００３７】反応終了後、ヘキサン２００ｇｒ、１０％
ＮａＯＨ水溶液５０ｇｒを加え１０分間攪拌した。分液
後下層を抜き取り、上層をロ−タリ−エバポレ−タ−を
用い１００℃、１０〜８０ｍｍＨｇにて脱低沸を行っ
た。
ＮａＯＨ水溶液５０ｇｒを加え１０分間攪拌した。分液
後下層を抜き取り、上層をロ−タリ−エバポレ−タ−を
用い１００℃、１０〜８０ｍｍＨｇにて脱低沸を行っ
た。
【００３８】３７５．５ｇｒの化２で表わされる化合物
（Ｒ1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2 ＝Ｈ、ｎ＝１）を得た。
（Ｒ1 ＝ＣＨ3 、Ｒ2 ＝Ｈ、ｎ＝１）を得た。
【００３９】実施例−３ 実施例−１において、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
−トのε−カプロラクトン１モル付加体（ダイセル化学
工業株式会社製プラクセルＦＭ１）の変わりに、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレ−トのε−カプロラクトン１モ
ル付加体（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ
１）２３０．１ｇｒを用いる他は、実施例−１と同様に
操作し、化２で表わされる化合物（Ｒ1 ＝ＣＨ3、Ｒ2
＝Ｈ、ｎ＝１）３６０ｇｒを得た。
−トのε−カプロラクトン１モル付加体（ダイセル化学
工業株式会社製プラクセルＦＭ１）の変わりに、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレ−トのε−カプロラクトン１モ
ル付加体（ダイセル化学工業株式会社製プラクセルＦＡ
１）２３０．１ｇｒを用いる他は、実施例−１と同様に
操作し、化２で表わされる化合物（Ｒ1 ＝ＣＨ3、Ｒ2
＝Ｈ、ｎ＝１）３６０ｇｒを得た。
【００４０】ジシクロペンタジエンの転化率をガスクロ
マトグラフィ−で分析したところ９９．８％であった。
マトグラフィ−で分析したところ９９．８％であった。
【００４１】比較例−１ 実施例−１において、１２−タングストリン酸の変わり
に硫酸１．３ｇｒを用いた他は、実施例−１と同様に操
作したところ、ジシクロペンタジエンの転化率をガスク
ロマトグラフィ−で分析したところ１２％であった。
に硫酸１．３ｇｒを用いた他は、実施例−１と同様に操
作したところ、ジシクロペンタジエンの転化率をガスク
ロマトグラフィ−で分析したところ１２％であった。
【００４２】比較例−２ 実施例−１において、１２−タングストリン酸の変わり
にパラトルエンスルホン酸１３ｇｒを用いた他は、実施
例−１と同様に操作したところ、ジシクロペンタジエン
の転化率をガスクロマトグラフィ−で分析したところ８
％であった。
にパラトルエンスルホン酸１３ｇｒを用いた他は、実施
例−１と同様に操作したところ、ジシクロペンタジエン
の転化率をガスクロマトグラフィ−で分析したところ８
％であった。
【００４３】比較例−３ 実施例−１において、１２−タングストリン酸の変わり
にカチオン型イオン交換樹脂（ロ−ムアンドハ−ス社製
アンバ−リスト１５）１３ｇｒを用いた他は、実施例−
１と同様に操作したところ、ジシクロペンタジエンの転
化率をガスクロマトグラフィ−で分析したところ１４％
であった。
にカチオン型イオン交換樹脂（ロ−ムアンドハ−ス社製
アンバ−リスト１５）１３ｇｒを用いた他は、実施例−
１と同様に操作したところ、ジシクロペンタジエンの転
化率をガスクロマトグラフィ−で分析したところ１４％
であった。
【００４４】
【発明の効果】以上より明らかなように、本発明によれ
ば、ジシクロペンタジエンと、化１で表わされるアクリ
レ−トから化２で表されるジシクロペンテニルアクリレ
−トを高収率で製造することができる。（以下余白）
ば、ジシクロペンタジエンと、化１で表わされるアクリ
レ−トから化２で表されるジシクロペンテニルアクリレ
−トを高収率で製造することができる。（以下余白）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 67/343 Ｃ０７Ｃ 67/343 69/734 69/734 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (4)
- 【請求項１】 下記化１ 【化１】 で表わされる化合物とジシクロペンタジエンを触媒の存
在下反応させることを特徴とする下記化２ 【化２】 で表わされる化合物の製造方法［式中、Ｒ1 およびＲ2
はＨまたはＣＨ3 を示し、Ｒ1 およびＲ2 は同一でも異
なっていても良い、ｎは１〜２０の整数］。 - 【請求項２】 用いる触媒がヘテロポリ酸またはその酸
性塩である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 用いる触媒が、タングステンのヘテロポ
リ酸またはその酸性塩である請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 用いる触媒が、１２−タングストリン
酸、１２−タングストケイ酸、１２−タングストホウ酸
またはその酸性塩である請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03055251A JP3124304B2 (ja) | 1991-03-20 | 1991-03-20 | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03055251A JP3124304B2 (ja) | 1991-03-20 | 1991-03-20 | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04290847A JPH04290847A (ja) | 1992-10-15 |
| JP3124304B2 true JP3124304B2 (ja) | 2001-01-15 |
Family
ID=12993379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03055251A Expired - Fee Related JP3124304B2 (ja) | 1991-03-20 | 1991-03-20 | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3124304B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106045849A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-10-26 | 山东瑞博龙化工科技股份有限公司 | （甲基）丙烯酸双环戊二烯基氧乙酯的合成方法 |
-
1991
- 1991-03-20 JP JP03055251A patent/JP3124304B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04290847A (ja) | 1992-10-15 |
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