RU2128657C1 - Способ получения замещенных 4-гидроксикумаринов - Google Patents
Способ получения замещенных 4-гидроксикумаринов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2128657C1 RU2128657C1 RU95115557A RU95115557A RU2128657C1 RU 2128657 C1 RU2128657 C1 RU 2128657C1 RU 95115557 A RU95115557 A RU 95115557A RU 95115557 A RU95115557 A RU 95115557A RU 2128657 C1 RU2128657 C1 RU 2128657C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- acid
- reaction
- substituted
- solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
- C07D311/56—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 without hydrogen atoms in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения замещенных 4-гидроксикумаринов формулы I
где R - водород, фенил, замещенный фенил, реакцией 4-гидроксикумарина и замещенного тетралола формулы II
где R имеет вышеуказанные значения, в присутствии ароматического углеводорода и катализатора. Эти соединения используются для борьбы с вредителями, в частности с грызунами, т.к. могут проявлять антикоагулянтные свойства. Использование ароматического углеводорода в качестве растворителя вместо 1,2-дихлорэтана делает способ менее опасным для окружающей среды. 13 з.п. ф-лы.
где R - водород, фенил, замещенный фенил, реакцией 4-гидроксикумарина и замещенного тетралола формулы II
где R имеет вышеуказанные значения, в присутствии ароматического углеводорода и катализатора. Эти соединения используются для борьбы с вредителями, в частности с грызунами, т.к. могут проявлять антикоагулянтные свойства. Использование ароматического углеводорода в качестве растворителя вместо 1,2-дихлорэтана делает способ менее опасным для окружающей среды. 13 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к способу получения замещенных 4-гидроксикумаринов.
4-Гидроксикумарин, замещенные в 2-положении, имеющие следующую общую формулу I
где R выбирают из водорода, фенила, замещенного фенила,
могут использоваться для борьбы с вредителями, в частности с грызунами, так как они могут проявлять антикоагулянтные свойства. Примерами соединений общей формулы (I) являются следующие соединения, коммерчески доступные и широко используемые в родентицидных препаратах:
Соединение - R
Куматетралил - H
Дифенакум -
Бродифакум -
Флокумафен -
В предшествующих работах показано, что эти соединения могут быть получены конденсацией 4-гидроксикумарина с соответствующе замещенным тетралином.
где R выбирают из водорода, фенила, замещенного фенила,
могут использоваться для борьбы с вредителями, в частности с грызунами, так как они могут проявлять антикоагулянтные свойства. Примерами соединений общей формулы (I) являются следующие соединения, коммерчески доступные и широко используемые в родентицидных препаратах:
Соединение - R
Куматетралил - H
Дифенакум -
Бродифакум -
Флокумафен -
В предшествующих работах показано, что эти соединения могут быть получены конденсацией 4-гидроксикумарина с соответствующе замещенным тетралином.
Например, патент GB 1458670 показывает, что соединения общей формулы (I) могут быть получены конденсацией 4-гидроксикумарина с соединениями общей формулы (II) (X = OH) без или в присутствии растворителя, такого как уксусная кислота, в присутствии дегидратирующего агента, такого как серная кислота, или конденсацией 4-гидроксикумарина с соединением общей формулы (II) (X = галоген) с или без использования растворителя
X = OH, галоген; R имеет значения, приведенные выше.
X = OH, галоген; R имеет значения, приведенные выше.
Патент GB 1518858, кроме того, показывает получение соединений общей формулы (I) реакцией 4-гидроксикумарина с соединениями общей формулы (III) в присутствии пригодного кислотного катализатора
R имеет значения, приведенные выше.
R имеет значения, приведенные выше.
Патент EP 177080 дополнительно модифицирует способ получения соединений формулы (I) с помощью проведения реакции 4-гидроксикумарина с соединениями общей формулы (II) в присутствии катализатора и органического растворителя, выбранного из муравьиной кислоты, смеси муравьиной кислоты и по крайней мере одной C2-6 алифатической кислоты, обладающей температурой кипения при атмосферном давлении в ряду от 60 до 105oC, и жидкого хлорированного алкана, обладающего температурой кипения в ряду от 60 до 125oC, и при температуре в ряду от 60oC до температуры кипения реакционной смеси. Катализатором является предпочтительно сульфокислота, особенно выбранная из метансульфокислоты, бензолсульфокислоты и п-толуолсульфокислоты.
Тогда как приведенные выше методы могут использоваться в промышленном масштабе для получения соединений общей формулы (I), они все могут быть улучшены. Хотя способ патента EP может использоваться удобно в промышленном масштабе, он, однако, использует 1,2-дихлорэтан, который является опасным для окружающей среды растворителем.
Целью этого изобретения является создание улучшенного способа получения замещенных 4-гидроксикумаринов общей формулы (I), определенной выше.
Мы неожиданно нашли, что реакция может проводиться в жидких ароматических углеводородах, таких как толуол, ксилол или бензол с подобными или даже лучшими выходами, чем прежде, и со значительно облегченной методикой выделения.
Таким образом, это изобретение предлагает способ для получения соединений общей формулы (I), приведенной выше, где R выбирают из водорода, фенила, замещенного фенила, алкила и замещенного алкила, реакцией 4-гидроксикумарина и замещенного тетралола общей формулы
где R имеет значения, приведенные выше,
в присутствии органического растворителя и катализатора, отличающийся тем, что растворитель является ароматическим углеводородом.
где R имеет значения, приведенные выше,
в присутствии органического растворителя и катализатора, отличающийся тем, что растворитель является ароматическим углеводородом.
Ароматический углеводородный растворитель выбирают предпочтительно из бензола, толуола и ксилола. Реакцию предпочтительно проводят при температуре кипения растворителя и предпочтительно при этом проводить азеотропное удаление воды.
Катализатор для использования в способе этого изобретения является предпочтительно кислотой, особенно сульфокислотой. Предпочтительным сульфокислотным катализатором является п-толуолсульфокислота, бензолсульфокислота и метансульфокислота.
Еще одним альтернативным предпочтительным катализатором для использования в этом изобретении является карбоновая кислота, особенно сильная карбоновая кислота, такая как трихлоруксусная кислота.
В конце реакции избыток растворителя может отгоняться и заменяться, например, метанолом. После перемешивания в новом смесевом растворителе из метанола и ароматического углеводорода, такого как толуол, бензол или ксилол, в течение нескольких часов, продукт кристаллизуется и может выделяться обычными способами, такими как фильтрация в вакууме и промывание. Использование таких систем растворителей, как описано здесь, может значительно уменьшать воздействие на окружающую среду любых паров, которые могут выделяться через газоочистительную систему в атмосферу. Кроме того, при использовании способа этого изобретения должны образовываться неводные сточные "воды", тем самым предупреждая случайное попадание воды, загрязненной следовыми количествами органических веществ в канализационную систему. По этим причинам исключительно способ настоящего изобретения представляет значительное улучшение в сравнении со способами предшествующих работ.
Дополнительным улучшением, которое может давать способ изобретения, является то, что более лучшие выходы могут быть получены при использовании более низких количеств относительно дорогостоящего исходного материала, 4-гидроксикумарина, и катализатора, такого как п-толуолсульфокислота. Так, по методу, приведенному в литературе, для реакции используются 2 моля 4-гидроксикумарина на моль тетралола, тогда как по методу настоящего изобретения это соотношение может быть менее 2 : 1, обычно порядка 1,5 : 1. Количество катализатора, такого как п-толуолсульфокислота, может быть уменьшено от 1,05 моль/моль тетразола до 0,16 моль/моль. Тогда как это снижение в количестве катализатора является незначительным в стоимости выражения, однако модификация дает значительное преимущество, облегчая выделение продукта.
Катализатор, который используется для проведения хорошей реакции, является почти любой сильной кислотой. Ранее ароматические сульфокислоты удовлетворительно использовались. Эти катализаторы отвечают поставленным целям, но имеют недостаток - они обладают низкой растворимостью в системах растворителей, описанных здесь. Это может быть причиной того, что значительно уменьшенные количества, например п-толуолсульфокислоты, требуются в настоящем изобретении; избыток кислоты, не растворимой в реакционной среде, может не считаться частью реакции. Мы обнаружили, что в качестве катализатора может использоваться более растворимая трихлоруксусная кислота и давать при этом хорошую реакцию. Это может облегчать условия выделения, так как катализатор удаляется с растворителем при фильтрации конечного продукта. Таким образом, предполагается, что любая сильная кислота с pKa ≤ 0,9 может использоваться в реакции. Ограничивающим фактором при выборе кислоты (кроме величины pKa ≤ 0,9) является то, что кислота может или удаляться из реакционной среды количественно с помощью фильтрации, или может иметь пригодную растворимость и удаляться с растворителем при выделении продукта реакции.
Далее изобретение будет проиллюстрировано следующими примерами.
Пример 1.
Получение 3-(3-бифенил-4-ил-1,2,3,4-тетрагидро-1-нафтил)- 4-гидроксикумарина (дифенакум)
Смесь толуола (100 мл) и п-толуолсульфокислоты (2,0 г, 11,16 ммоль) кипятят в реакционном сосуде, снабженном насадкой Дина-Старка. Любое количество присутствующей воды удаляется через насадку Дина-Старка. После охлаждения смеси до < 30oC вносят 4-гидроксикумарин (12,0 г, 74 ммоль) и 3-(бифенил-4-ил)-1,2,3,4-тетрагидро-нафтол (15,0 г, 50 ммоль). Смесь снова кипятят с удалением воды через насадку Дина-Старка в течение 20 ч, после чего полагают, что реакция окончена. Толуол (75 мл) отгоняют и прибавляют метанол (100 мл), кипятят дополнительно 2 ч, в течение которых происходит кристаллизация. Суспензию охлаждают до < 20oC и выдерживают при этой температуре в течение ночи, фильтруют, промывают метанолом (2 x 20 см3) и получают дифенакум (19,4 г, 87,4%) хорошего качества.
Смесь толуола (100 мл) и п-толуолсульфокислоты (2,0 г, 11,16 ммоль) кипятят в реакционном сосуде, снабженном насадкой Дина-Старка. Любое количество присутствующей воды удаляется через насадку Дина-Старка. После охлаждения смеси до < 30oC вносят 4-гидроксикумарин (12,0 г, 74 ммоль) и 3-(бифенил-4-ил)-1,2,3,4-тетрагидро-нафтол (15,0 г, 50 ммоль). Смесь снова кипятят с удалением воды через насадку Дина-Старка в течение 20 ч, после чего полагают, что реакция окончена. Толуол (75 мл) отгоняют и прибавляют метанол (100 мл), кипятят дополнительно 2 ч, в течение которых происходит кристаллизация. Суспензию охлаждают до < 20oC и выдерживают при этой температуре в течение ночи, фильтруют, промывают метанолом (2 x 20 см3) и получают дифенакум (19,4 г, 87,4%) хорошего качества.
Пример 2.
Получение 3-[3-(4'-бромбифенил-4-ил-1,2,3,4-тетрагидро-1-нафтил)- 4-гидроксикумарина (бродифакум)
Бродифакум получают методом, описанным в примере 1, с выходом 94% по 3-(4'-бродифенил-4-ил-1,2,3,4-тетрагидро-1-нафтолу.
Бродифакум получают методом, описанным в примере 1, с выходом 94% по 3-(4'-бродифенил-4-ил-1,2,3,4-тетрагидро-1-нафтолу.
Claims (12)
1. Способ получения замещенных 4-гидроксикумаринов общей формулы I
где R выбирают из водорода, фенила, замещенного фенила,
реакцией 4-гидроксикумарина и замещенного тетралола общей формулы II
где R имеет определенные ранее значения,
в присутствии органического растворителя и катализатора, отличающийся тем, что растворителем является ароматический углеводород.
где R выбирают из водорода, фенила, замещенного фенила,
реакцией 4-гидроксикумарина и замещенного тетралола общей формулы II
где R имеет определенные ранее значения,
в присутствии органического растворителя и катализатора, отличающийся тем, что растворителем является ароматический углеводород.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворитель выбирают из бензола, толуола и ксилола.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что реакция проводится при температуре кипения растворителя.
4. Способ по пп.1 - 3, отличающийся тем, что реакция проводится с азеотропной отгонкой воды.
5. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что катализатором является сульфокислота.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что катализатор выбирают из п-толуолсульфокислоты, бензолсульфокислоты и метансульфокислоты.
7. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что катализатором является сильная карбоновая кислота.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что катализатором является трихлоруксусная кислота.
9. Способ по любому из пп.1 - 8, отличающийся тем, что реакция завершается добавлением осаждающего вещества.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что осаждающим веществом является метанол.
11. Способ по любому из пп.1 - 10, отличающийся тем, что R является водородом.
12. Способ по любому из пп.1 - 11, отличающийся тем, что R является бифенил-4-илом
13. Способ по любому из пп.1 - 12, отличающийся тем, что R является 4'-бромбифенил-4-илом
14. Способ по любому из пп.1 - 13, отличающийся тем, что R означает 4-(4'-трифторметилфенокси)фенил
13. Способ по любому из пп.1 - 12, отличающийся тем, что R является 4'-бромбифенил-4-илом
14. Способ по любому из пп.1 - 13, отличающийся тем, что R означает 4-(4'-трифторметилфенокси)фенил
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939324517A GB9324517D0 (en) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | Process for the preparation of substituted 4-hydroxycoumarins |
| GB93245173 | 1993-11-30 | ||
| GB9324517.3 | 1993-11-30 | ||
| PCT/GB1994/002591 WO1995015322A1 (en) | 1993-11-30 | 1994-11-25 | Process for the preparation of substituted 4-hydroxycoumarins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95115557A RU95115557A (ru) | 1997-10-20 |
| RU2128657C1 true RU2128657C1 (ru) | 1999-04-10 |
Family
ID=10745872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95115557A RU2128657C1 (ru) | 1993-11-30 | 1994-11-25 | Способ получения замещенных 4-гидроксикумаринов |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0681577B1 (ru) |
| JP (1) | JPH08509240A (ru) |
| KR (1) | KR100369750B1 (ru) |
| CN (1) | CN1050602C (ru) |
| AT (1) | ATE184600T1 (ru) |
| AU (1) | AU674809B2 (ru) |
| BR (1) | BR9406075A (ru) |
| CA (1) | CA2155127C (ru) |
| DE (1) | DE69420702T2 (ru) |
| DK (1) | DK0681577T3 (ru) |
| ES (1) | ES2138182T3 (ru) |
| FI (1) | FI953617A (ru) |
| GB (1) | GB9324517D0 (ru) |
| GR (1) | GR3032092T3 (ru) |
| HU (1) | HU214208B (ru) |
| IN (1) | IN178780B (ru) |
| NO (1) | NO952901L (ru) |
| RU (1) | RU2128657C1 (ru) |
| SG (1) | SG52522A1 (ru) |
| TW (1) | TW308592B (ru) |
| WO (1) | WO1995015322A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA949470B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2495034C2 (ru) * | 2004-04-08 | 2013-10-10 | Арметеон, Инк. | Средства и способы для лечения нарушений свертываемости |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100833652B1 (ko) * | 2006-12-28 | 2008-05-29 | 한국화학연구원 | Ｂａｃｅ-1의 활성을 저해하는 파고지 종자 추출물 또는이로부터 분리된 활성물질을 포함하는 퇴행성 뇌질환의예방 또는 치료용 조성물 |
| CN102070427B (zh) * | 2011-01-10 | 2013-06-05 | 南通功成精细化工有限公司 | 一种氟鼠酮及其中间体的合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1458670A (en) * | 1973-05-23 | 1976-12-15 | Ward Blenkinsop & Co Ltd | Anti coagulant 3-tetrahydronaphthyl-4-hydroxy-coumarin deri vatives |
| DE3373184D1 (en) * | 1982-06-14 | 1987-10-01 | Shell Int Research | Anti-coagulants of the 4-hydroxycoumarin type, the preparation thereof, and rodenticidal compositions (baits) comprising such anti-coagulants |
| GB8424317D0 (en) * | 1984-09-26 | 1984-10-31 | Shell Int Research | 4-hydroxycourmarin derivatives |
| DE10161978A1 (de) * | 2001-12-17 | 2003-06-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Halogenacyl-3-amino-acrylsäure-derivate |
-
1993
- 1993-11-30 GB GB939324517A patent/GB9324517D0/en active Pending
-
1994
- 1994-11-25 JP JP7515466A patent/JPH08509240A/ja active Pending
- 1994-11-25 HU HU9502259A patent/HU214208B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-11-25 BR BR9406075A patent/BR9406075A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-11-25 AU AU11940/95A patent/AU674809B2/en not_active Ceased
- 1994-11-25 EP EP95902843A patent/EP0681577B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-25 RU RU95115557A patent/RU2128657C1/ru active
- 1994-11-25 ES ES95902843T patent/ES2138182T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-25 CN CN94191292A patent/CN1050602C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-25 DE DE69420702T patent/DE69420702T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-25 KR KR1019950703102A patent/KR100369750B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-11-25 DK DK95902843T patent/DK0681577T3/da active
- 1994-11-25 WO PCT/GB1994/002591 patent/WO1995015322A1/en active IP Right Grant
- 1994-11-25 CA CA002155127A patent/CA2155127C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-25 SG SG1996005478A patent/SG52522A1/en unknown
- 1994-11-25 AT AT95902843T patent/ATE184600T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-11-29 ZA ZA949470A patent/ZA949470B/xx unknown
- 1994-11-30 IN IN1188MA1994 patent/IN178780B/en unknown
-
1995
- 1995-02-27 TW TW084101786A patent/TW308592B/zh active
- 1995-07-21 NO NO952901A patent/NO952901L/no not_active Application Discontinuation
- 1995-07-28 FI FI953617A patent/FI953617A/fi unknown
-
1999
- 1999-12-08 GR GR990403183T patent/GR3032092T3/el unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2495034C2 (ru) * | 2004-04-08 | 2013-10-10 | Арметеон, Инк. | Средства и способы для лечения нарушений свертываемости |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0681577B1 (en) | 1999-09-15 |
| NO952901L (no) | 1995-09-21 |
| HU214208B (hu) | 1998-01-28 |
| EP0681577A1 (en) | 1995-11-15 |
| CN1050602C (zh) | 2000-03-22 |
| SG52522A1 (en) | 1998-09-28 |
| AU674809B2 (en) | 1997-01-09 |
| HU9502259D0 (en) | 1995-10-30 |
| AU1194095A (en) | 1995-06-19 |
| KR960700240A (ko) | 1996-01-19 |
| BR9406075A (pt) | 1996-01-16 |
| FI953617A0 (fi) | 1995-07-28 |
| DE69420702T2 (de) | 2000-05-31 |
| TW308592B (ru) | 1997-06-21 |
| CN1118597A (zh) | 1996-03-13 |
| CA2155127A1 (en) | 1995-06-08 |
| DE69420702D1 (de) | 1999-10-21 |
| FI953617A (fi) | 1995-07-28 |
| GB9324517D0 (en) | 1994-01-19 |
| IN178780B (ru) | 1997-06-21 |
| ZA949470B (en) | 1995-09-14 |
| CA2155127C (en) | 2001-07-24 |
| ATE184600T1 (de) | 1999-10-15 |
| KR100369750B1 (ko) | 2005-08-17 |
| WO1995015322A1 (en) | 1995-06-08 |
| HUT71986A (en) | 1996-03-28 |
| GR3032092T3 (en) | 2000-03-31 |
| JPH08509240A (ja) | 1996-10-01 |
| NO952901D0 (no) | 1995-07-21 |
| ES2138182T3 (es) | 2000-01-01 |
| DK0681577T3 (da) | 2000-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2007110168A1 (en) | Curcumin synthesis | |
| RU2128657C1 (ru) | Способ получения замещенных 4-гидроксикумаринов | |
| RU2185368C2 (ru) | Способ окисления ароматических соединений до гидроксиароматических соединений | |
| US4788298A (en) | Process for the preparation of coumarin compounds | |
| US5041616A (en) | Preparation of aryl ketones | |
| JP3746694B2 (ja) | 水中エステル化反応方法 | |
| EP0454867B1 (en) | A METHOD FOR THE SYNTHESIS OF $g(a), $g(b)-UNSATURATED KETONES | |
| JP2011105762A (ja) | １−ヒドロペルオキシ−１６−オキサビシクロ［１０．４．０］ヘキサデカンの調製方法 | |
| JP3298953B2 (ja) | ｏ−脱アルキルによるアリールエステルの製造方法 | |
| JP3958865B2 (ja) | ジメチロールアルカン酸の製造方法 | |
| HU212038B (en) | Catalyst system, process for making thereof and process for olefin polymerization, using thereof | |
| US4421675A (en) | Process | |
| Mahdavinia | Clean synthesis of 1, 8-dioxo-octahydroxanthene derivatives using NBS as an efficient and almost neutral catalyst in aqueous media | |
| US4521637A (en) | Process for the production of bis(alpha-alkylbenzyl) ethers | |
| JP3655540B2 (ja) | 炭素環式芳香族カルボン酸類の製造方法 | |
| US4417053A (en) | Process for the preparation of substituted glyoxylic acid derivatives | |
| JPH03220154A (ja) | ２―ヒドロキシ―４―（ヒドロキシアルコキシ）―ベンゾフェノンの製造方法 | |
| US4806656A (en) | Preparation of N-thienyl-chloroacetamides and tetrahydro-thien-3-ylidenimines | |
| US4263442A (en) | Process for the preparation of 2,3-dihydro-5,6-diphenyl-1,4-oxathiin | |
| SU1740365A1 (ru) | Способ получени м-феноксифенола | |
| US20020038049A1 (en) | Sulphonation process and novel sulphonated compounds | |
| EP0850908B1 (en) | Method of making coupled 4,6-dibenzoylresorcinols | |
| US3979415A (en) | Method of preparation of sulfonated, dialkyl-substituted benzodioxoles | |
| JP2933955B2 (ja) | クロマン類化合物の精製方法 | |
| JPH0669984B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製造法 |