RU1781206C - Способ получени диалкилфталатов - Google Patents
Способ получени диалкилфталатовInfo
- Publication number
- RU1781206C RU1781206C SU904848534A SU4848534A RU1781206C RU 1781206 C RU1781206 C RU 1781206C SU 904848534 A SU904848534 A SU 904848534A SU 4848534 A SU4848534 A SU 4848534A RU 1781206 C RU1781206 C RU 1781206C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- yield
- catalyst
- phthalic anhydride
- anhydride
- reaction
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
(21)4848534/04
(22) 09.07.90
(46) 15.12.92. Бюл. №46
(71)Институт неорганической и физической химии АН АзССР
(72)Д.Б.Тагиев, П.С Мамедова, Ф.А.Абдул- лаева, М.К.Муншиева, А А Турабова
и З.Ф Алескерова
(56) Японский патент № 48-30046,
кл. С 07 С 69-80, опублик. 1973 РЖХим,
1974, 14Н 197 П.
Патент США № 3948974, кл. С 07 С 69/80, опублик. 1976,
Японский патент № 49-3485, кл. С 07 С 67/00, опублик. 1974, РЖХим 1974, 19Г171 П.
Авторское свидетельство СССР № 810261, кл. В 01 J 31/00, опублик. 1981.
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФТАЛАТОВ
(57) Сущность изобретени : продукт - дизлкилфталат БФ СаеНааОе; п&° 1,4870 d 0,96 г/см3. Реагент 1: фтзлевый ангидрид. Реагент 2: нониловый или октиловый спирт, Услови реакции: при 80°С, затем при 150- 160°С, мол рное соотношение ангид- рид:спирт 1:2,2, катализатор - окись алюмини формулы: yAi20a/P(NEt2)2, вз тый в количестве 3,3-4,0 мас.% от массы ангидрида.
Изобретение относитс к области органической химии, конкретно к способу получени диалкилфталатов, вл ющихс эффективными пластификаторами, огнестойкими композици ми.
Известно, что диэфиры фталевой кислоты получают из монозфиров фталевой кислоты и алифатических спиртов в присутствии кислотных катализаторов. В качестве таковых используют сильные минеральные кислоты или кислоты Льюиса, например: H2S04, . ароматические и алифатические сульфокислоты (в количестве от 0,1 до 3% от веса реакционной массы). Недостатком этого способа вл етс то, что он использует катализаторы, которые нельз считать эффективными вследствие их агрессивности и экологической неблагопри тности
Известен также способ получени диэ- фиров ортофталевой кислот взаимодействием ортофталевой кислоты с олефинами в присутствии ВРз или его зфиратов, лучше МеаО или EtaO, при температуре 50-90°С и атмосферном давлении, или лучше при давлении паров реакционной смеси в замкнутой системе. Реакцию провод т 2-6 часов с избытком олефина. Так 0,05 мол ортофталевой кислоты и 0,1 мол октена-1 в присутствии 2 г эфира ВРз при 60-70°С обеспечивает конверсию кислоты до 45%, выход на прореагировавшую кислоту 82%. В случае нонена-1 конверси кислоты - 23%, выход на прореагировавшую кислоту - 36%. Однако, несмотр на м гкие услови ведени процесса (50-90°С, атм. давл.) в данном изобретении конверси
ю о о
исходной ортофталевой кислоты низка (23%; 45%).
Наиболее близким по техмической сущности и достигаемым результатам вл етс способ получени диалкилфталатов, напри- мер, диоктилфталата, путем взаимодействи фталевого ангидрида и октилового спирта при их мол рном соотношении 1;2,5, соответственно, в присутствии смеси окислов Мд с Si, или Ма с А или Мд с Al, в частности 2МдО 65Юг, вз того в количестве 2% вес по отношению к фталевому ангидриду , при этом процесс провод т при 115°С, а затем после добавлени катализатора, температуру поднимают до 195-200°С. Вре- м 100 мин. Степень конверсии фталевого ангидрида - 99,2. Выход целевого продукта 14%.
Недостатком этого способа вл етс то, что несмотр на высокую конверсию исход- ного фталевого ангидрида 99,2%, выход целевого продукта диоктилфталата в смеси с октиловым спиртом не превышает 14% на исходное сырье. Кроме того, температура процесса довольно высока - 195-200°С. Данное изобретение выбрано нами в качестве прототипа к предлагаемому изобретению как наиболее близкое по составу исходного сырь и поставленной цели.
Целью изобретени вл етс повыше- ние выхода целевого продукта.
Поставленна цель достигаетс за счет способа получени диалкилфталатов, путем взаимодействи фталевого ангидрида с но- ниловым или октиловым спиртом, при их мольном соотношении 1:2,2, соответственно , в присутствии катализатора в качестве которого используют фосфорилированную AteOs формулы: Al20s/P(NEt2)2, вз того в количестве 3,3-4,0% вес от фталевого ангид- рида, при этом процесс провод т при 80°С и после добавлени кат ализатора, температуру поднимают до 150-160°С. Врем процесса 120 мин. Конверси фталевого ангидрида - 90,7%. Выход целевого продук- та-79-90%.
Отличительными признаками процесса вл етс то, что, процесс провод т при мольном соотношении ангидрид:спирт 1:2,2, соответственно, при 80°С с последую- щим подъемом температуры до 150-160°С и в качестве катализатора используют фосфорилированную окись алюмини формулы; yA 203/P(NEt2)2, вз тую в количестве 3,3-5,3% вес от веса ангидрида, что по- звол ет повысить выход целевого продукта .
Приготовление катализатора.
Окись алюмини , предварительно прокаленна при 300°С и вакуумированнач в
течение 6 ч, помещалась в трехгорлую колбу в токе сухого азота, куда прибавл лось рассчитанное количество монохлорангидрида диэтиламина в растворе бензола при посто нном перемешивании в течение 6-12 ч при 80°С. Затем полученна масса промывалась от избытка монохлорангидрида диэтиламина и подвергалась осушке в вакууме. На ПК-спектрах исходной окиси алюмини наблюдаетс широка полоса в области 700- 900 см , характеризующа валентное колебание AI-0-AI.
В области 700-900 на ПК-спектрах исходной у-А120з наблюдаетс широка полоса , характеризующа валентное колебание AI-0-AI. Дл вы влени образовани фосфорилированной у-А120з произведена дифференциальна съемка ИК-спектров, т.е. в канал сравнени помещали таблетку исходной у-А120з. Обнаруженна при этом широка полоса с максимумом 1110-1170 характеризует 0-Р св зь.
Полосы в области 780 см-1 и 805
/
С
ответственны за P-N , а в области1490-1С
1470 см - за деформационные колебани
СНз СН2-групп.
Процентное содержание всех элементов , вход щих в предложенный нами катализатор уAl203/p(NEt2)2 приведено (8 мас.%) Р 3,69; N 3,45; С 8 12; Н 2,08; AI 49,26.
Синтез диалкилфталата проводипи в трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, холодильником, водоотбор- ником и термометром, куда загружали рассчитанное количество фталевого ангидрида и нонилового спирта в соотношении (Сб1ЦСО)20:С9НдОН 1:2,2).
П р и м е р 1. 7,4 г фталевого ангидрида смешивали с 16 г нонилового спирта при температуре 80°С подавали 0,3 г катализатора (кат:СеН4(СО)20 4), затем повышали температуру до 150-160°С. Реакци продолжалась около 2 часов. Продукты реакции после отделени от непрореагировавших исходных веществ подвергли вакуумной пе- оегонке (Р 0,08 мм рт.ст. t 204-205°С).
Выход динонилфталата - 19 г; продукта реакции - 1,4870; d 0,96 г/см3.
П р и м е р 2. 7,4 г фталевого ангидрида смени с 16 г нонилового спирта, нагрг , Ют при посто нном перемешивании ,,о 80°С, подают 0,2 г катализатора (кат:СбН4СО)20 2,7). Повышают температуру реакционной смеси до 150-160°С. После двухчасовой реакции выход целевого
продукта - 13 г (выход из исходное сырье - 55,5%).
П р и м е р 3. 7,4 г фталевого ангидрида смешивают с 16 г нон илового спирта. Смесь нагревают до 80°С при посто нном перемешивании , затем подают 1 г катализатора (кат:СбН4(СО)аО 13,5). Выход целевого продукта - 19 г (выход на исходное сырье - 81,2%).
П р и м е р 4. 7,4 г фталевого ангидрида смешивают с 16 г нонилового спирта, нагревают при посто нном перемешивании до 80°С, подают 0,15 г катализатора (кат:СбН4(СО)). Повышают температуру реакции до 150°С. После двухчасовой реакции выход целевого продукта 10 г (выход на исходное сырье - 42,7%).
П р и м е р 5. 7,4 г фталевого ангидрида смешивают с 16 г нонилового спирта, нагревают при посто нном перемешивании до 80°С, подают 0,25 г катализатора (кат:СбН4(СО)20 3,3). После двухчасовой реакции при 150-160°С выход целевого продукта 18,5 г (выход на исходное сырье 79%).
П р и м е р 6, 7,4 г фталевого ангидрида смешивают с 16 г нонилового спирта. Нагревают смесь при посто нном перемешивании до 80°С, подают 0,4 г катализатора (кат:СбН4(СО)20 5,3). После двухчасовой реакции при 150-160°С выход целевого продукта около 19 г (выход на исходное сырье 81%).
Пример. 7,4 г фталевого ангидрида и 14,5 г октилового спирта, при мольном соотношении СбНЦСО СкСзНпОН 1:2,2 на0
5
0
5
0
5
гревали при посто нном перемешивании до 80°С, подавали 0,3 г катализатора (кат:СбН4(СО)аО 4), повышали температуру реакции до 150-160°С и продолжали перемешивание . По количеству выделенной в во- доотборнике воды (около 1 мл) суд т об окончании реакции; реакци продолжалась в среднем около 2 ч. Продукты реакции после отделени от непрореагировавших исходных веществ подвергали вакуумной перегонке (Р 0,08 мм рт.ст., t 197-200°С)
nf}0 продукта реакции 1,4892; d 0,98 г/см3. Физико-химические константы полученного продукта соответствуют константам диок- тилфталата. Выход его - 17,5 г (90% в расчете на исходный фталевый ангидрид.
Claims (1)
- Формула изобретени Способ получани диалкилфталатов путем взаимодействи фталевого ангидрида с октиловым или нониловым спиртом при нагревании со ступенчатым подъемом температуры после добавлени катализатора, в качестве которого используют катализатор , содержащий окись металла, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, процесс провод т при мол рном соотношении ангид- оидхпирт 1:2,2 соответственно, при 80°С с последующим подъемом температуры до 1БО-160°С и в качестве катализатора используют катализатор на основе окиси алюмини формулы yA 203/P(NEt2)2, вз тую в количестве 3,3-4,0% от массы ангидрида .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904848534A RU1781206C (ru) | 1990-07-09 | 1990-07-09 | Способ получени диалкилфталатов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904848534A RU1781206C (ru) | 1990-07-09 | 1990-07-09 | Способ получени диалкилфталатов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1781206C true RU1781206C (ru) | 1992-12-15 |
Family
ID=21526071
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904848534A RU1781206C (ru) | 1990-07-09 | 1990-07-09 | Способ получени диалкилфталатов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1781206C (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998008794A1 (de) * | 1996-08-27 | 1998-03-05 | Aventis Research & Technologies Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur telomerisierung von dienen |
-
1990
- 1990-07-09 RU SU904848534A patent/RU1781206C/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998008794A1 (de) * | 1996-08-27 | 1998-03-05 | Aventis Research & Technologies Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur telomerisierung von dienen |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4883612A (en) | Preparation of para-acyloxybenzene sulfonates | |
RU1781206C (ru) | Способ получени диалкилфталатов | |
Mukaiyama et al. | Reactions of iminocarbonates with acids | |
SU664557A3 (ru) | Способ получени 1,1-дихлор-4-метилпентадиена-1,3 | |
US5710316A (en) | Transesterification process for making allyl esters of aromatic carboxylic acids | |
US5189202A (en) | Process for the preparation of 3,3-dimethyl-4-pentenoic acid | |
SU1170967A3 (ru) | Способ получени 2,2-дихлорацетоацетилхлорида | |
SU958411A1 (ru) | Способ получени @ , @ -разветвленных @ -кетоэфиров | |
US3634504A (en) | Alpha-monochlorination of carboxylic acids | |
SU1355129A3 (ru) | Способ получени 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола | |
SU576313A1 (ru) | Способ получени 2-финилциклопропанкарбоновой кислоты или ее эфиров | |
US4508924A (en) | Preparation of o-acylphenols and p-acylphenols | |
GB1586671A (en) | Manufacture of esters | |
SU869294A1 (ru) | Пентаметил [4,4-бис(трифторметил)-5,5,6,6,7,7,7-гептафторгептил | |
US2569064A (en) | Gamma lactones | |
SU924048A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ у-ПИРОНА 1 " | |
SU777033A1 (ru) | Способ получени 2-( -хлорэтил)1,3-диоксолана | |
SU583740A3 (ru) | Способ получени дипропиленгликольдибензоатта | |
SU825496A1 (ru) | АНГИДРИД БИС-МАЛЕИНОКИСЛОГО ТЕТРАГИДРАТА ЦИНКА В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА ДЛЯ СИНТЕЗА БИС-АМИНОЭТИЛЕНАМИДОМАЖИНАТТЕТРАГИДРАТА ЦИНКА- МОДИФИКАТОРА ПОЛИЭТИЛЕНА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ10который может найти применение в качестве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена - бис-аминоэтиленамидомалеинаттетрагид- рата цинка и способу его получени . Известен бис-малеинокислый тет- рагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединени дл получени модификатора полиэтилена - бис-аминоэтиленамидомалеинаттетрагид-рата цинка [l ].20Известен способ получени бис- малеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействи малеиновой кислоты со смес ми уксуснокислых и хлорис1Изобретение относитс к новому ангидриду бис-малеинокислого тетрагид- ц^ата цинка формулы^0-fO4Н 0-7п^О-С-СН=СН-С NO^"2 "^-0-с-сн=сн-с •'^иитых солей цийка при соотношении 1:0» 7:0,5 соответственно и температуре 60-95°С [2];Однако известный бис-малеииокислый тетрагидрат цинка содержит примеси уксуснокислых и хлористых солей цинка, на основе которых его получают, а использование его дл синтеза модификатора полиэтилена неэффективно, так как наличие вышеуказанных примесей вследствие их каталитического' вли ни способствует образованию побочных продуктов реакции олигомера, дл удалени которого требуетс мио- гократна обработка целевого продукта метанолом.При этом большое количество модификатора тер етс и выход его не пре- шлпает 60% от теоретического (не вз тое промежуточное вещество - бис-малеинокислый тетрагидрат цинка).Известен также способ получени ангидрида бис-малеинокислого тетрагид- | |
SU1685909A1 (ru) | Способ получени 3,7-диметилнонан-1-ола | |
SU555101A1 (ru) | Способ получени сложных эфиров ксилитана | |
US5523465A (en) | Process for producing an unsymmetrical diester of α, β-unsaturated dicarboxylic acid | |
SU407880A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-БРОМЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | |
SU389079A1 (ru) | Способ получения ?//с- | |
SU785313A1 (ru) | Способ получени -триалкилгермил- галоидалкенилалкиловых эфиров |