SU1170967A3 - Способ получени 2,2-дихлорацетоацетилхлорида - Google Patents

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-flHХПОРАЦЕТОАЦЕТШ1ХЛОРИДА , о т л и ч а ю щ и и С   тем, что процесс ведут взаимодействием ацетилхлорида с хлором при температуре 30-60 С в присутствии в качестве катализатора соединени , выбранного из группы: хлористый алюминий, бромистый алюминий или треххлориста  сурьма, при мол рном соотношении ацетилхлорида, катализатора и хлора, -равном 1:

Description

со

О5

Изобретение относитс  к способу получени  нового соединени  2,2-дихлорацетоацетилхлорида ,  вл ющегос  промежуточным дл  синтеза 2,2-дихлор ацетоуксусной кислоты, котора  находит применение при получении инсектицидов . Известен способ хлорировани  ацетилхлорида хлором с образованием в качестве основного продукта хлорацетилхлорида и в качестве побочного продукта - дихлорацетилхлорид. Данна  реакци  безприменени  катализаторов протекает очень медленно , в присутствии же катализатора, например хлор сульфоновой кислоты, процесс идет при 110-180с Cl 7Катализаторы способствуют образованию хлораканоилхлоридов. Целью изобретени   вл етс  способ 20 ла при получени  нового соединени  2,2-дихлорацетоацетилхлорида . Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  2,2-дихлорацетоацетилхлорида,процес ведут путем взаимодействи  ацетилхлорида с хлором при 30-60 с в присутствии в качестве катализатора со динени , выбранного из группы: хлористый алюминий, бромистый алюминий или треххлориста  сурьма, при мол р ном соотношении ацетилхлорида, ката лизатора и хлора, равном 1:(0,005-0 ,5):(0,1-1,5). Преимущественно процесс ведут при 40-50 с, а также при мол рном соотношении указанных реагентов 1:0,03:1,02.. / Пример 1. В оснащенную обратным холодильником (сухой лед, ацетон), термометром, магнитной мешалкой и вводной трубкой круглодонную колбу помещают 39,25 г (0,5 мол ацетилхлорида и 2 г (0,015 моль) хл рида алюмини . Смесь нагревают до 45°С и на прот жении 2,5 ч при этой температуре ввод т 36 г (0,51 моль) хлора. Образующуюс  сол ную кислоту абсорбируют в воде и титруют (17,6 г, 0,348 моль). Анализ реакционной смеси 46,8 г тодом газовой хроматографии) поывает ее следующий состав, %: Ацетохлорид (АХ) 14,3 Хлорацетилхлорид (ХВХ) 12,0 Дихлорацетилхлорид ( ДХАХ)1,5 Трихлорацетилхлорид ( ТХАХ)7,0 2,2-Дихлорацетоацетилхлорид (ДХААХ) 61,7 Это соответствует выходу 60,6% избирательности 73%. Перегонка и характеристика ДХААХ. 43,8 г реакционной смеси перегот на колонке Вигрэ (20 см) сначаатмосферном давлении, затем при 100 мм рт.ст., в первых двух фракци х содержитс  Ах, ХАХ, ДХАХ, треть  фракци  (13,4 г при 95 - 97 0/100 торр) содержит ДХААХ 98,7% по газовой хроматографии ИК (жидк.):2940, 1810, 1790, 1765, 1740, 1420, 1360, 1185, М65, i060 (два двойных пика в области СО). Н-ЯМР (60 МГц, СОС1з):2,55(С, CHj) - МС:188(о,М), 153, (7 CHjCOCCl CO) 125 (20, CHjCOCClj), 82 (30, CClj), 43 (100, еНзСО) 28 (50, СО), 15 (60, СНз) Примеры 2-5. В табл. 1 приведены примеры 2-5, в которых процесс провод т аналогично примеру 1, причем в цел х сравнени  по примеру 5 работают с использованием йода в качестве катализатора по f2 J. В табл. 2 представлены примеры, которые показывают.выполнение способа в пределах предложенных .соотношений . В каждом из примеров 6-9 используют 1 моль ацетилхлорида. По примеру 6 работают при , по примеру 9 при . Идентификацию осуществл ют с помощью ИК, ЯМР и масс-спектров. В табл. 3 приведены примеры, подтверждающие проведение процесса при 30 и 60°С.

Таблица 1

Таблица 2

Таблица 3

Claims (2)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИХЛОРАЦЕТОАЦЕТИЛХЛОРИДА, отличающийся тем, что процесс ведут взаимодействием ацетилхлорида с хлором при температуре ЗО-бО^С в присутствии в качестве катализатора соединения, выбранного из группы: хлористый алюминий, бромистый алюминий или треххлористая сурьма, при мо лярном соотношении ацетилхлорида, катализатора и хлора, равном 1:(0,005-0,5):(0,1-1,5).

2. Способ поп.1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 40-50°С и молярном § соотношении указанных реагентов 1:0,03:1,02.