PL128407B1 - Process for preparing 2,2-dichloroacetoacetyl chloride - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest siposób wytwarzania chlorku 2,2-dichloroacetoacetylu o wzorze 1.Chlorek 2,2-dichloroacetoacetylu jest nowym su¬ rowcem wyjsciowym przewidzianym specjalnie cio wytwarzania kwasu 2,2-dichloroacetooctowego, je^o estrów i an:idów oraz 1,1-dichloroacetonu, które stosuje sie przede wszystkim do formulacji insek¬ tycydów.Jak wiadccno przez chlorowanie chlorku acetylu chlorem otrzymuje sie jako produkt glówny chlorek chloroacetyli:, a ubocznie chlorek dichloroacetylu.Reakcja ta przebiega bez katalizatora bardzo po¬ woli. Znane katalizatory, stosowane do tego typu reakcji, takie jak jod (H. B. Watson i E. E. Ro- berts — J. Cbem. Soc. 2779, 1928), kwas siarkowy (opis patentowy RFN DOS nr 22 63 580) i kwas chloiroisulfonowy (opis patentowy RFN DOS nr 27 29 911) hamuja wprawdzie wytwarzanie chlorku dichloroacetylu, ale nie powoduja tworzenia sie chlorku 2,2-dichloroacetoacetylu, lecz sprzyjaja powstawamiu chlorków chloroaikanoili.Zadaniem niniejszego wynalazku bylo opracowa¬ nie prostego pod wzgledem technicznym sposobu wytwarzania chlorku 2,2-dichloroacetoacetylu, poz¬ walajacego na unikniecie w mozliwie maksymal¬ nym stopniu tworzenia sie produktów -ubocznych, takich jak chlorek chloroacetylu i chlorek dichlo¬ roacetylu.Wedlug wynalazku zadanie to rozwiazano w ten sposób, ze chlorek acetylu, w obecnosci kwasu 10 15 30 Lewisa jako katalizatora, poddaje sie reakcji z chlo¬ rem w temperaturze 30—60°C, przy czym stosunek molowy chlorku acetylu do katalizatora i do chloru wynosi 1 do 0,005—0,5 do 0,1—1,5.Korzystnymi katalizatorami okazaly sie nieorga¬ niczne kwasy Lewisa a zwlaszcza halogenki glino¬ we, takie jak chlorek glinowy AICI3 i bromek gli¬ nowy AlBr3. Okazalo sie, ze w celu uzyskania opty¬ malnej wydajnosci nalezy prowadzic ceakcje w temperaturze 40—50°C, przy czym najlepszym sto¬ sunkiem molowym chlorku acetylu do katalizatora i do doprowadzanego chloru okazal sie stosunek 1 do 0,03 do 1,02.W wyniku chlorowania chlorku acetylu chlorem w obecnosci kwasu Lewisa, zwlaszcza A1C13 lub AlBr3 jako katalizatora, nie otrzymano oczekiwa¬ nych jako glówne produkty ,chlorku chloroacetylu i chlorku dichloroacetylu, lecz, co bylo niespodzie¬ wane dla kazdego specjalisty, uzyskano w cluzym nadmiarze i to z dobra wydajnoscia nowy dotych¬ czas nie opisany w literaturze zwiazek, chlorek 2,2-dichloroacetoacetylu.Przyklad I. 39,25 g (0,5 mola) chlorku acety¬ lu i 2 g (0,015 mola) chlorku glinowego umieszczono w kolbie kulistej, zaopatrzonej w chlodnice zwrotna (suchy lód, aceton), termometr, mieszadlo magne¬ tyczne i rure wglebna. Mieszanine ogrzano do tem¬ peratury 45°C, a nastepnie doprowadzono do niej w tej temperaturze w ciagu 2,5 godzin 36 g (0,51 128 4073 128 407 4 mola) chloru. Powstaly kwas solny zaabsorbowano w wodzie i zimiareczkowano (17,6 g; 0,48 mola).Analiza mieszaniny poreakcyjnej, otrzymanej w ilosci 46,8 g, wykazala zawartosc nastepujacych skladników: 14,3% chlorku acetylu (CA), 12,0% chlorku chloroacetylu (CCA), 1,5% chlorku dichlo- roacetylu (CDCA), 7,0% chlorku trichloyoacetylu, •61,7% chlorku 2,2-dichloroacetoacetylu "(CDCAA).Od; owiada to wydajnosci 60,6% przy selektywnosci 73%.Chlorek 2,2-dichloroacetoacetylu wyodrebniono z mieszaindjny poreakcyjnej przez destylacje, naj¬ pierw pod cisnieniem normalnym a nastepnie pod cisnieniem 13,33 KPa (95—97°C). Odpowiednia frak¬ cja zawierala poszukiwany chlorek 2,2-dichloroace¬ toacetylu w stezeniu 98,7%.Przyklad II—V. , Przy- j klad nr II 1 W 1 V Kata¬ liza¬ tor Aia3 AlBr3 SbCl3 jod Stopien przerea- gowamia chlorku acetylu CA 83% 94,5% 88% 38% Selektywnosc % CCA 12 10 39 99 CDCA 1,2 0,4 3,5 1,0 CDCAA Wy¬ daj- ,. nosc % CDGAA ". w sto¬ sunku do wsadu CA | 73 [ 60,6 | 73 31 0 69,0 I 27,3 o 1 W przykladach II—V wykonano reakcje "w:t§l^i sam sposób i przy uzyciu reagentów w*takich, sa^ mych proporcjach jak w przykladzie I, prz^ czym w przykladzie V zastosowano jod, traktujac gp jako 5 przyklad porównawczy Zastrzezen i a patentowe 1. Sposób wytwarzania chlorku 2,2-dichlarbaceto- io acetylu o wzorze 1, znamienny tym, ze chlorek ace¬ tylu, w obecnosci'kwasu Lewisa jako katalizatora, poddaje sie reakcji z chlorem w temperaturze 30—60°C, przy czym stosunek molowy chlorku ace¬ tylu do katalizatora i do chloru wynos! 1 do 15 0,005-^0,5 do 0,1—1,5. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym*,* ze jako katalizator stosuje sde halogenek glinowy. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny 20 tym* ze jako katalizator stosuje sie chlorek gl|nowy 4. Sposób ,wedluig zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako kaalizator stosuje sie bromek glinowy. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 25 chlorowanie prowadzi sie w temperaturze 40—50°C. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosunek molowy chlorku acetylu do katalizatora i do chloru wynosi 1 do 0,03 do 1,02. o H^-C-CCl^C^ Cl wzór A OZGraf. Z.P. Dz-wo, z."501 (80+15) 12.8 Cena 100 zl PL PL PL

Claims (6)

1. Zastrzezen i a patentowe 1. Sposób wytwarzania chlorku 2,2-dichlarbaceto- io acetylu o wzorze 1, znamienny tym, ze chlorek ace¬ tylu, w obecnosci'kwasu Lewisa jako katalizatora, poddaje sie reakcji z chlorem w temperaturze 30—60°C, przy czym stosunek molowy chlorku ace¬ tylu do katalizatora i do chloru wynos! 1 do 15 0,005-^0,5 do 0,1—1,5.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym*,* ze jako katalizator stosuje sde halogenek glinowy.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny 20 tym* ze jako katalizator stosuje sie chlorek gl|nowy

4. Sposób ,wedluig zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako kaalizator stosuje sie bromek glinowy.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 25 chlorowanie prowadzi sie w temperaturze 40—50°C.

6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosunek molowy chlorku acetylu do katalizatora i do chloru wynosi 1 do 0,03 do 1,02. o H^-C-CCl^C^ Cl wzór A OZGraf. Z.P. Dz-wo, z."501 (80+15) 12.8 Cena 100 zl PL PL PL