SU767081A1 - Способ получени пропаргилбромида - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  галоидных алкилов, в частности , к способу получени  пропаргилбромида . Пропаргилбромид находит применение в качестве алкилирующего 5 агента дл  введени  пропаргильной группы в молекулы различных соединений , в синтезах Гринь ра и т.д.Он служит важным исходным веществом дл  получени  различных биологически 10 активных препаратов, ингибиторов коррозии металлов, средств защиты растений.

Известен способ получени  пропаргилбромида из пропаргилового спирта 5 и трехбромистого фосфора в присутствии пиридица. Однако выход целевого продукта по этому способу недостаточен (.55%) И

° Наиболее близким к описываемому 20 способу по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  пропаргилбромида из пропаргилового спирта и трехбромистого фосфора в присутствии свеже- 25 перегнанного пиридина и фосфора, который примен етс  в качестве катализатора . Синтез ведут при температуре от -20 до-15°С, прикапыва  при перемешивании в течение 2-3 ч, смесь про-30

паргилового спирта и пиридина к трехбромистому фосфору, в который добавлен катализатор фосфор. Затем смесь выдерживают при комнатной температуре 30-40 мин и отгон ют при атмосферном давлении органическую часть,которую промывают, сушат и перегон ют, получа  целевой продукт с выходом 80-85%. Однако этот способ усложнен введением фосфора, выход целевого продукта также недЬста тЬчно. высок С21.Целью предлагаемого изобретени   вл етс  упрощение процесса и повышение выхода конечного продукта.

Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  пропаргилбромида , состо щим в том, что трехбромистый фосфор добавл ют к смеси пропаргилового спирта и пиридина при с последующей отгонкой целевого продукта из реакционной иэссы при остаточном давлении 250300 мм рт.ст.

Отличительным признаком способа  вл етс  то, что процесс ведут при 1-3°С с обратным пор дком смешени  компонентов, а целевой продукт отгон ют из реакционной массь при уменьшенном давлении 250-300 мм рт.ст. Использование обратного пор дка смешени  реагентов по отношению к прототипу способствует более гладкому и полному протеканию реакции синтеза, а применение отногки целевого продукта в вакууме дает возможность не только полнее извлечь его из реакционной массы, но и значительно уменьшить окисление пропаргилбромида на стадии отгонки. Эти приемы позвол ют существенно повысить выход целевого продукта. Одновременно отпадает необходимость применени  на стадии синтеза фосфора как катализатора процесса .

Дл  выполнени  изобретени  смесь.

пропаргилового спирта и пиридина охлаждают до и постепенно добавл ют трехбромистый фосфор . Постепенно повышают температуру до 20 25затем отгон ют пропаргилбромид при ебольшом разрежении в охлаждаемый приемник. Выход сырого продукта 98% от теории.После промывки, высушивани -. и повторной перегонки получают целевой продукт с выходом 93%. П р и м е р . В круглодонную колбу вместимостью 1 л, снабженную мешалкой , обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 112 г (2 моль) чистого пропаргилового спирта и 26 г (О,35 моль) свежеперегнанного пиридина. Охлаждают до 1-3°С и при перемешивании в течение трех часов приливают 215 г (0,8 моль) трехбромистого фосфора. Перемешивают 2 ч при l-З-С и 3 ч при 20-25с. Из реакционной массы отгон ют пропаргилб ромид при нагревании на вод ной бане в вакууме водоструйного насоса при таком разложении (250-300 мм рт.ст.), чтобы продукт отгон лс  при 55-60°С. Приемник охлаждают до 0-5G. Выход сырого продукта 233 г (98% от теории). Его пррмь1вают .5%-ным раствором карбоната натри  и водой до нейтральной реакций среды. Сушат, хлористым кальцием и перегон ют при атмосферном давлении в токе азота.

Выход очищенного пропаргилбромида 221 г (93% от теории)) т.кип.8384°с; .d5° l,5780;ng 1,4940. Литературные данные: т.кип.83-84 С; 1,5784;п 1,4942.

Применение изобретени  позвол ет упростить процесс на стадии синтеза пропаргилбромида за счет отказа от использовани  в реакции фосфора и проведени  синтеза при l-Зс. Применение уменьшенного давлени  при отгонке целевого продукта из реакционной смеси дает возможность полнее извлечь его при одновременном уменьшении степени окислени , а это существенно повышает выход пропаргилбромида . Способ отличаетс  лучшими технико-экономическими показател ми по сравнению с прототипом. Это достигаетс  как отказом от применени  дополнительного расходуемого элементарного фосфора, так и уменьшением расхода пиридина с 0,25 моЛь до 0,18 моль на каждый моль пропаргилового спирта. Более высокий выход целевого продукта обеспечивает лучший к(3эффициент использовани  исходного сырь , что. также повышает технико-экономические показатели процесса . ,

Способ отличаетс  простотой и эффективностью и может быть рекомендован дл  производства пропаргилбромида в укрупненных масштабах.

Claims (1)

1.Jacobs T.Z. Вгi 11 W.F., Haloallene, J . Am .Chem.Soc,, 75, № 6, 1953, 1314.

2,Новиков В.E.,Воскресенский A.Г Подобаев Н.И. Синтез галоидопроизводных . Изв.Высш.учебн.завед.Хими 

и хим.технол. 14, № 3, 1971, 386 (прототип).