SU895976A1 - Способ получени высших органических иодидов - Google Patents

Description

(5i) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ОРГАНИЧЕСКИХ

иодидов

1

Изобретение относитс  к способам получени  высших органических иодидов формулы R3, где R -. л кил или фенил. Эти соединени  могут быть использованы в качестве полупродуктов при синтезе элементоорганических соединений, в частности при синтезе триалкилфосфиноксидов.

Известен способ получени  органических иодидов взаимодействием спиртов с фосфором и иодом f1 .

Недостатками этого способа  вл ютс  применение дорогосто щего и остродефицитного иода, а также трудности выделени  целевого продукта.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  органических иодидов взаимодействием соответствующих органических хлоридов с 5-кратным избытком йодистого натри  в диметилформамиде при кипении реакционной массы (около ) 2.

Однако этот способ характеризуетс  недостаточно высоким выходом целево-: го продукта (не выше 70), необходимостью очистки и осушки примен емого растворител , так как в техническом неочищенном диметилформамиде процесс не идет совсем, а также повышенной пожароопасностью процесс.а, св занной с применением горючего растворител .

10

Цель изобретени  - увеличение выходе целевого продукта, упрощение процесса за счет исключени  растворител , а также повьниение скорости проts цесса и сокращение расхода иодида щелочных металлов.

Поставленна  цель.достигаетс  способом получени  высших органических иодидов формулы КЗ, где R 20 -С/-:С, а л кил или фенил, состо щим а том, что соответствующие хлориды формулы RC1,где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с иодидом щелочного металла при ySllO C в присутствии катализатора циклического полиэфира - дициклогексил-18-краун-6 формулы Го ее ю или 18-краун-6 формулы о о ч Г k.O вз того в количестве 1-5 молД в расчете на исходный хлорид. Предпочтительно процесс ведут при противоточной подаче исходных реагентов. i .Процесс ведут в двухфазной системе , где органической фазой служит хлористый алкил или фенил, а водной фазой  вл етс  обычно концентрирован ный раствор иодида щелочного металла в присутствии катализатора 1-5 мол. циклических полиэфиров (краун-эфи-. ров). Циклические полиэфиры  вл ютс  катализаторами фазового переноса способствуют перемещению иодид-иона в органическую фазу и удалению хлорид-ионов в водную фазу. Катализатор дл  проведени  процесса примен ют в количестве 1-5 мол предпочтительно молД в расчете на исходный хлорид. Ниже 1 мол. каталитическое действие резко снижаетс увеличение количества катализатора выше 5 мол. не оказывает существенного дополнительного вли ни  на процесс . Процесс провод т при 75-110°С, в зависимости от температуры кипени  смеси, котора  дл  J лopиcтoгo бутила составл ет 75°С , а дл  высших хлоридов , с увеличением температуры уменьшаетс  и врем  проведени  процесса. Проведение процесса в противотоке позвол ет в частности сократить расход йодистого кали  и добитьс  почти полной его конверсии в процессе. Пример 1. Дл  получени  йодистого октила смесь из ,6 г (0,3 мол ) хлористого октила, 3,3 г (0,009 мол ) дициклогексил-18-краун 64 -6 (ДЦП8К6), г (1,5 мол ) йодистого кали  и 1+5 мл воды при интенсивном перемешивании нагревают при в течение 5 . Органический слой отдел ют в гор чем состо нии, промывают 100 мл воды, сушат и перегон ют . Получают 70, г йодистого октила, выход 97,8 от теоретического, т. кип. 9б-98С (10 мм рт.ст), п.Ц8ЭО. d3°1.337. Аналогичным образом, при применении йодистого натри  получают иодис- тый октил с выходом 73, от теоретического при применении в качестве катализатора 18-краун-6 получают при времени реакции 10 ч йодистый октил с выходом 8,7 от теоретического. Аналогично по примеру I получают различные высшие ллкип(арил)йодиды, физико-химические характеристики и услови  получени  которых представлены в таблице. Пример 2. Вли ние количества катализатора на скорость образова ни  октилиодида. Обнаружено, что концентраци  катализатора вли ет на скорость превращени  хлористых алкилов (арилов) в йодистые. Так, при применении 1 мол.% ДЦГ18Кб превращение заканчиваетс  за 5 ч, при применении 5 МОЛ.1 ДЦГ18К6 - за k,S ч.При применении 0,5 мол.% ДЦГ18К6 получают йодистый октил с выходом 23 за 10 ч. Пример 3. Получение йодистого октила (с применением противотока ) в аппаратах синтеза (I -IV), согласно приведенной ниже схеме. В аппарат I загружают 148,6 г (1 моль) хлористого октила (170 мл) и водную фазу из аппарата II. Смесь при интенсивном перемешивании нагревают при в течение 5 ч. Затем органическую фазу направл ют в аппарат 31, куда поступает также водна  фаза из аппарата Щ, после этого органическую фазу направл ют в аппарат П1 и далее в аппарат ГУ, куда поступает раствор 17,3 г (1,05 мол ) йодистого кали  в ЙО мл воды. В каждом аппарате смесь нагревают при интенсивном перемешивании и температуре в течение 5 ч. На выходе из аппарата 1У органическа  ,фаза содержит 237,6 г (0,99 мол ) йодистого октила и 1, г (0,01 мол ) хлористого октила.

Водна  фаза на выходе из аппарата I содержит 7,5 г (1 моль)хлористого кали  и 8,3 г (0,05 мол ) иодисгде R-CgHi7

Таким образом, применение предлага- расход иодида щелочных металлов,

емого способа получени  высших орга-упростить процесс и выделение целенических иодидов по сравнению с из-вого продукта, уменьшить пожароопас-вестным позвол ет увеличить выход .кость процесса, благодар  исключению

Claims (3)

1. целевого продукта до 98%, сократитьприменени  горючего растворител . Формула изобретени  1. Способ получени  высших органических иодидов RtJ, где R означает JQ Сд-С -алкил или фенил, взаимодействием соответствующих хлоридов формулы RC1, где R имеет указанные значени , с иодидом щелочного металла при повышенной температуре, о т л ичающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  процесса, последний ведут в присутствии катализатора 8959764

   того кали . Концентраци ми органической и водной фаз в каждом аппарате приведены в схеме. цикл гекс или ческого полиэфира - дициклол-18-краун-6 формулы I СС X) 18-краун-6 формулы f XN.., Г Д N ъ вз того в количестве 1-5 мол.% в расчете на исходный хлорид, при 75-110 С.
2. 2. Способ no П.1, о т л и ч a ющи и с   тем, что, с целью сокраше.

   - ..,., .

   .-;.. .

   V- .....

   X .

   .-;.;,„:;, х;:.;

   .-;... 5 ни  расхода иодида щелочного металла , процесс ведут при противоточной подаче исходных реагентов. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Фещенко Н.Г., Кирсанов А.В. Реакци  фосфористой кислоты с йодом и спиртами, ЖОХ, 36, 1, 1966, с.157. 2.
3. 3.F.Bunnett, R.M.Cenner. Improved Preparation of 1-lodo-2.4,-dfnitrobenzene , J.Org.Cheni, 23,2 1958, р.305 (прототип).