SU918291A1 - Способ получени высших нитроалканов - Google Patents
Способ получени высших нитроалканов Download PDFInfo
- Publication number
- SU918291A1 SU918291A1 SU802911114A SU2911114A SU918291A1 SU 918291 A1 SU918291 A1 SU 918291A1 SU 802911114 A SU802911114 A SU 802911114A SU 2911114 A SU2911114 A SU 2911114A SU 918291 A1 SU918291 A1 SU 918291A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- yield
- theoretical
- mol
- chloride
- crown
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу получени высших нитроэлканов, которые могут быть использованы в качест ве экстрагентов дл извлечени и разделени металлов.
Наиболее близким к предлагаемому способу по техническому существу и достигаемому эффекту вл етс способ 1 получени высших нитроалканов путем обработки йодистых или бромистых алкилов с нитритами щелочных металлов.
Недостатком указанного способа вл етс необходимость использовани дорогих труднодоступных йодистых и бромистых алкилов и относительно невысокий выход целевых продуктов.
Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевых продуктов и удешевление процесса.
Поставленна цель достигаетс способом , заключающимс в том, что хлористые алкилы обрабатывают нитритами щелочных металлов при 20-70 С в присутствии мол. циклических полиэфиров .
Отличительным признаком способа вл етс использование алкилхлоридов и проведение процесса в присутствии циклических полиэфиров при температуре 20-70С. В качестве нитрита берут нитрит кали , а циклического полиэфира - дициклогексил-18-краун-6.
Пример 1. Получение нитро10 бутана.
К суспензии 34,0 г (0,4 мол ) нитрита кали в 111,1 г (1,2 мол ) хлористого бутила добавл ют 14,9 г (0,04 мол ) катализатора - дицикло15 гексил-1 8- краун-6 и при интенсивном перемешивании нагревают при 70 в течение 5 ч. После охлаждени осадок отфильтровывают и фильтрат перкондеисируют в вакууме при комнатной темпе20 ратуре дл отделени от катализатора и побочных продуктов реакции.
Кубовый остаток представл ет собой смесь 0,3 г масл ной кислоты и 14,9 г . 3918 катализатора - дициклогексил-18-краун-6 . Конденсат разгон ют на колонке и получают 92,1 г хлористого бутила. 1,015 и 19,8 г 1-НИТ т.кип. 78 робутана, выход 93,7 теоретических (в расчёте на прореагировавший хлористый бутил), т.кип. 151-152, ri 1,4105, ,9470. Аналогичным образом, при применении хлористого амила получают 1-нитропентан , выход 93,8 теоретических (в расчете на прореагировавший хлористый алкил) .т.кип. б1-63 /10 мм, t 1,,d 0,9t75; при применении хлористого гексила получают 1-нитрогексан, выход 92, теоретиче ских , т.кип. 66,68°/10 мм, 1,23 ч 0, при применении хлористого гептила получают 1-нитрогептан, выход 93,0% теооетических т.кип. 7б 78/10 мм, пр 1,t283, 0, при применении хлористого октила получают 1-нитрооктан, выход 92,1 теоретических , т.кип. 89-9l/10 мм, пд 1,323, d 0,. Аналогичным образом при проведении реакции, как описано в примере 2, при температуре 75 получают 1-нитробутан с выходом 82,1% в расчете на прореагировавший хлористый бутил. Аналогичным образом при проведении реакции, „как описано в примере 2, при применении в качестве нитрита щелочно го металла нитрита натри .получают при времени реакции 10 ч 1-нитробутан с выходом 21,0% теоретических. Пример 2. Вли ние количества катализатора на проведение процесса . Обнаружено вли ние количества примен емого катализатора - циклического полиэфира на врем проведени процесса и выход нитроалкана. Например, при проведении реакции, как описано в примере 2, при применении 7, г (5 мол.%) дициклогексил-18-краун-6 (ДЦП8К6) получают при времени реакции 6 ч 1-нитробутан с в ходом 92,8% теоретических (в расчете на прореагировавший хлористый алкил) при применении 4 мол.% ДЦПВКб получают за 10 ч 1-нитробутан с выходом 86,3% теоретических; при применении 20 мол.% ДЦГ18К6 получают за 3 ч 1-нитробутан с выходом 9,0% теорети ческих; при применении 21 мол.% ДЦП8К6 получают за 3 ч 1-нитробутан 4 с выходом 9,0 теоретических; при проведении реакции без катализатора получают при времени проведени процесса 20 ч 1-нитробутан с выходом меньше 1. Пример 3. Вли ние типа катализатора на проведение процесса. При проведении реакции, как описано в примере 2, при применении в качестве катализатора 18-краун-6 получают при времени реакции 7 ч, 1-нитробутан с выходом 88,5% теоретических; при применении 21-краун-8 полу-чают за 7 ч 1-нитробутан с выходом 88,3% теоретических; при применении дициклогексил-2 -крауи-8 получают за 6 ч 1-нитробутан с выходом 91,2% теоретических; при применении 1-5-краун-5 получают за 10 ч 1-нитробутан с выходом 85,5% теоретических; при применении ди/додецилбензо/-18-краун-6 получают за 7 ч 1-нитробутан с выходом 89,3% теоретических. Пример . Получение нитрооктана . К суспензии г (О, мол ) нитрита кали в 59,5 г (0, мол ) хлористого октила добавл ют 1,9 г (0, мол ) катализатора - дициклогексил-18-краун-6 и при интенсивном перемешивании нагревают при 70°С в течение 5 ч. После охлаждени осадок отфильтровывают и фильтрат переконденсируют в вакууме дл отделени от катализатора . Конденсат разгон ют на колонке и получают 16,6 г 1-октилнитрита, выход 26,1% теоретических, т.кип. 59-60 / 10 мм, п 1,М27 и ifO,9 г 1-нитрооктана , выход 6,3% теоретических, т.кип. 89-91 /10 мм, ,, dj 0,. П ри м е р 5. Получение нитрооктана в растворе хлористого октила. К суспензии 3,0 г. (0,4 мол ) нитрита кали в 170 г хлористого октила добавл ют ,9 г (0,04 мол ) катализатора - дициклогексил-18-краун-6 и при интенсивном перемешивании нагревают при 70 в течение 5 ч. После охлаждени осадок отфильтровывают и фильтрат переконденсируют в вакууме дл отделени от катализатора и побочных продуктов реакции. Кубовый остаток представл ет собой смесь 0,5 г каприловой кислоты и 14,9 г дициклогексил-18-краун-6. Конденсат разгон ют на .колонке и получают 130,6 г хлористого октила.
т.кип. б7-68 /10 мм, п 1, и 38,8 г 1-нитрооктана, выход 61,0% в расчете на исходный нитрит кали и 92,1% в расчете на прореагировавший хлористый октил, т.кип. 89т91 /10 мм 1.4323, af 0,93«6.
В примере приведена реакци , проведенна при стехиометрическом соотношении компонентов, где выход составл ет ,3% теоретических, однако в этих услови х образуетс большое количество побочных продуктов, в основном октилнитрита, что усложн ет выделение основного продукта и снижает конверсию хлористого октила.
В примере 5 реакци получени нитрооктана проведена в предложенных нами услови х проведени процесса. В этом случае выход нитрооктана составл ет 61,0 в расчете на нитрит кали и 92,1% в расчете на прореагировавший хлористый октил. В этом случае конверси хлористого октила существенно выше, чем в рассматриваемом прототипе или о услови примера .
Claims (2)
1.Способ получени высших ни,троалканов путем обработки алкилгалогенидов с нитритами и елочных металлов, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевых продуктов и удешевлени процесса, в качестве алкилгалогенидов берут алкилхлориды и процесс ведут в присутствии 5-20 мол.% циклическихполиэфиров при 20-70 С.
2.Способ по п. 1,отличающ и и с тем, что в качестве нитрита щелочного.металла берут нитрит кали , а в качестве циклических полиэфиров - дициклогексил-18-краун-6.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе
1. Патент США № 3038015, кл. 260-6kk, 1962 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802911114A SU918291A1 (ru) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | Способ получени высших нитроалканов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802911114A SU918291A1 (ru) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | Способ получени высших нитроалканов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU918291A1 true SU918291A1 (ru) | 1982-04-07 |
Family
ID=20890129
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802911114A SU918291A1 (ru) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | Способ получени высших нитроалканов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU918291A1 (ru) |
-
1980
- 1980-04-14 SU SU802911114A patent/SU918291A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1452476A3 (ru) | Способ получени 1,1,2,3-тетрахлорпропена | |
JPS6146465B2 (ru) | ||
DK170156B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 0-methallyloxyphenol | |
SU918291A1 (ru) | Способ получени высших нитроалканов | |
SU1470175A3 (ru) | Способ получени 2,4-дихлор-5-фторбензойной кислоты | |
JPH05213805A (ja) | ジグリセリンおよび/またはポリグリセリンの製造法 | |
JPS6052741B2 (ja) | ヘキサクロルアセトンの製造方法 | |
JPS61249964A (ja) | 3,4,5,6−テトラクロロ−2−トリクロロメチルピリジンに富む混合物の調製方法 | |
EP0092117B1 (en) | Process for producing chloronicotinic acid compounds | |
JPH0231076B2 (ru) | ||
US4002667A (en) | Bis-(2-hydroxyethyl)-terephthalate | |
EP0535927A1 (en) | Process for producing lower alkyl 2-keto-L-gulonate | |
JPS6312048B2 (ru) | ||
US3149140A (en) | Process for preparing tertiary | |
JP2000072719A (ja) | 2−ヒドロキシイソ酪酸アリルの製造方法 | |
EP0877023B1 (en) | Process for the preparation of aromatic compounds containing a heterocyclic system | |
US3661938A (en) | Process for the preparation of glycidyl esters | |
JPS646199B2 (ru) | ||
EP0453993B1 (en) | Process for producing a halomethyl pivalate | |
US5712394A (en) | Process for preparing 2,4,6-trichloropyrimidine | |
SU445672A1 (ru) | Способ получени бромангидридов производных фосфористой кислоты | |
SU652897A3 (ru) | Способ получени о,о-диметил- фталимидометилдитиофосфата | |
US4388251A (en) | Method for preparing 2-chlorobenzoyl chloride | |
SU895976A1 (ru) | Способ получени высших органических иодидов | |
SU1077883A1 (ru) | Способ получени @ -хлорэтилсульфохлорида |