SU1490108A1 - Способ получени три- и тетрахлорэтиленов - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к области хлорорганического синтеза, в частности к способу получени  три- и тетрахлорэтиленов, широко используемых в качестве растворителей или полупродуктов. Цель - повышение выхода целевых продуктов и селективности процесса. Три- и тетрахлорэтилен получают путем насыщени  ацетилена с раствором хлоридов одно- и двухвалентной меди до мол рного отношени  хлоридов меди к ацетилену 8,1-20,6, температуре 38-58°С в среде эталона или метанола в замкнутом объеме (безгазовой фазы, среда кисла  PH 1,1). Раствор хлоридов меди насыщают ацетиленом предварительно при температуре от -10 до +17°С до достижени  приведенного отношени  реагентов. Продолжительность процесса составл ет 16-60 мин, производительность 0,08-0,33 моль/л.ч. Выход, в пересчете на прореагировавшую хлорную медь, %: трихлорэтилен 5-64, тетрахлорэтилен 33-92, суммарный по целевым продуктам 96-99%. Селективность процесса в пересчете на израсходованный ацетилен при полной конверсии последнего 95-99%. 1 табл.

Description

Изобретение относитс  к способам получени  три- и тетрахлорэтиленов, широко используемых в качестве растворителей .

Пель изобретени  - повышение выхода целевых продуктов и селективности процесса.

Изобретение иллюстрируетс  при- мерами 1-5. Сравнительные примеры 6 и 7 показывают нецелесообразность проведени  процесса за пределами выбранного интервала температуры, сравнительный пример 8 - существенность использовани  в качестве растворител  этанола или метанола - в смеси этанола с водой состава 1:1 поставленна  цель не достигаетс . Сравнительный пример 9.показывает снижение показателей процесса при его проведении в присутствии газовой фазы, пример 10 - невозможность достижени  поставленной цели при проведении реакции в открытой (проточной ) системе.

Пример 1. В термостатированный реактор объемом 18 мл,

полненнын ацетиленом и соединенный с газовой бюреткой при 13°С, ввод т через штуцер 7 мл раствора, содержащего 3,5 моль/л хлорида двухвалентной меди и 0,3 моль/л хлорида одновалентной меди в этаноле. Раствор перемешивают, фиксируют количество поглощенного ацетилена, затем отсоедин ют от газовой бюретки и ввод т еще 10 мл контактного раствора. Температуру повышают до заданного значени , след т по показани ми потенциометра , фиксиру  значени  потенциала платинового электрода. Реакци  идет в замкнутом объеме в отсутствие газовой фазы при рН раствора 1,1.

Через 25 мин после полного сра 90108

цесс ведут, как в примере 1, но в присутствии газовой фазы, дл  чего реактор соедин ют с газовой бюреткой (конечное соотношение объемов газовой и жидкой фазы 4:1).

Услови  и результаты опытов приведены в таблице.

Как видно из таблицы, способ получени  три- и тетрахлорэтиленов по данному изобретению позвол ет повысить выход продуктов реакции (в сумме ) на 31-42%, селективность процесса (в расчете на израсходованный ацетилен) возрастает на 25-30%.

10

15

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  три- и тетра

   батывани  ацетилена, о чем свидетель- 20 хлорэтиленов путем взаимодействи  ствует посто нство значений платинового потенциала, реактор охлаждают до комнатной температуры и содержимое экстрагируют 2 мл декана.

   Экстракт отмывают водой и сушат над сульфатом натри , после чего раздел ют на препаративном хроматографе . Получают 0,0146 .г трихлорэти- лена и 0,187 г тетрахлорэтилена.

   Аналогичным образом ведут процесс в примерах 2-8. В примере 10 предварительное насьш5ение раствора хлоридов меди не производ т, ацетилен подают непрерывно в течение 2 U со скоростью 0,9 л/ч. В примере 9 проацетилена с раствором хлоридов одно- и двухвалентной меди в кислой среде при повьш1енной темпера туре, отли-чающийс  тем

   25 что, с целью повьш1ени  выхода целе продуктов и селективности процесса взаимодействие провод т в замкнуто системе в среде метанола или этано как растворител  при 38-58 С, прич

   30 раствор хлоридов меди предваритель насыщают ацетиленом при температур от -10 до -t-17 С до достижени  мол  ного отношени  хлоридов меди к аце лену, равного 8,1-20,6, и процесс

   ,с ведут до полного израсходовани  ац тилена.

   хлорэтиленов путем взаимодействи 

   ацетилена с раствором хлоридов одно- и двухвалентной меди в кислой среде при повьш1енной темпера туре, отли-чающийс  тем,

   что, с целью повьш1ени  выхода целевых продуктов и селективности процесса, взаимодействие провод т в замкнутой системе в среде метанола или этанола как растворител  при 38-58 С, причем

   раствор хлоридов меди предварительно насыщают ацетиленом при температуре от -10 до -t-17 С до достижени  мол рного отношени  хлоридов меди к ацетилену , равного 8,1-20,6, и процесс

   ведут до полного израсходовани  ацетилена .