SU1100228A1

SU1100228A1 - Способ получени комплексов триоксида серы

Info

Publication number: SU1100228A1
Application number: SU823477791A
Authority: SU
Inventors: Федор Николаевич Капуцкий; Вадим Иванович Торгашов; Дмитрий Давидович Гриншпан
Priority date: 1982-07-28
Filing date: 1982-07-28
Publication date: 1984-06-30

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ТРИОКСИДА СЕРЫ с органическим соединением взаимодействи последнего с оксидом серы в среде растворител , отличающийс тем, что, с целью интенсификации и упрощени процесса, взаимодействию ; с органическим соединением подверг ют . диоксид серы в присутствии оксида азота. §

Description

Изобретение относитс к химии комплексных соединений, в частности к способам получени комплексов триоксида серы с органическими соединени ми , и может найти применение в органическом синтезе. .

Известен способ получени комплекса триокЬида серы с органическим соединением, например диоксаномпутем взаимодействи последнего с триоксидом серы в среде органического растворител , например дихлорэтана С1 3.

Недостаток способа - использова ние агрессивного и взрьгаоопасного триоксида серы.

Наиболее блййким к предложенному по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени комплексов триоксида серы с сфганическими соединени ми, например пиридином, путем взаимодействи последнего с триоксидом серы в среде диоксида серы в. качестве растворител , обеспечивающего спокойное протеканне реакций С23.

Недостаток способа состоит в использовании больших количеств диоксида серы (7,2 моль на 1 моль SOj) в процессе и св занных с зтим затратах на его испарение и регенерацию, а также больша длительность процесса (4-5 ч), определ ема экзотермическим характером процесса из-за агрессивности триоксида серы.

Цель изобретени - интенсификаци и упрощение процесса.

Поставленна , цель достигаетс тем, что согласно способу ползгчени комплексов триоксида серы с органическш соединени м путем взаимодействи последних с оксидом серы в среде растворител , взаимодействию с органическим соединением подвергают диоксид серы в присутствии оксида азота.

Комплексы образуютс как при избытке,так и при недостатке одного из реагентов, однако оптимальное мольное соотношение диоксида серы и тетраоксида азота 2:1.

Взаимодействие в случае использовани стезшометрического количества реагирующих веществ провод т в среде инертного растворител (четырехлористый углерод, хлороформ) и без него в случае применени избытка органического соединени .

Способ осуществл ют следующим образом.

К смеси органического соединени с диоксидом серы в среде инертного разбавител , в качестве которого используют четыреххлористый углерод хлороформ или дихлорэтан, прикалывают в течение 0,5 ч тетраоксид азота при 0-40°С. Образовавшийс кристаллический продукт (комплекс триоксида серы с органическим соединением ) отдел ют фильтрованием, промывают инертным разбавителем и сушат в эксикаторе над силикагелем.

Пример 1. К 88 г диоксана, разбавленного вдвое четыреххлористым углеродом, при прибавл ют 46 Г тетраоксида азота. Смесь перемешивают , а затем в течение 0,5 ч при 10 С добавл ют жидкий диоксид серы в количестве 64 г и выдерживают при 20°С в течение 0,5 ч. Суспензию отфильтровывают на пористом стекл нном фильтре и сушат в эксикаторе над SiO. Вьщеленный комплекс представл ет собой кристаллическое вещество белого цвета, разлагакщеес при 73°С. Содержание триоксида серы в комплексе 47,5%f вычислено 47,6%. Выход комплекса триоксида серы сдиоксаном 163 г, т.е. 97% от теоретического.

Пример 2. К смеси 79 г пиридина и 64 г диоксида серы, разбавленной в два раза по объему хлорофомом , пр1 ивают при 10°С в течение 0,5 ч 46 г тетраоксида азота. Смесь выдерживают при и перемепшвании в течение 0,5 ч. Выпавшие кристаллы отдел ют фипьтрованием, промывают хлороформом, изопропанолом , небольшим количеством лед ной воды, затем вновь изопропанолом и дизтиловым эфиром. Комплекс пиридинсульфотриоксида представл ет собой кристаллическое вещество белого цвета с т.пл. 97-98 С. Содержание триоксида серы в комплексе 51,8%, вычислено 51,9%. Выход продукта 152 г, т.е. 95,6% от теоретического .

Пример З.К смеси 90 г димтилформамида и 64 г диоксида серы в течение 0,5 ч при 20 С добавл ют 46 г тетраоксида азота. Температуру смеси поддерживают не вьш1е 40°С.

После охлаждени реакционной массы до 10с из нее выпадают кристаллы , которые отдел ют фильтрацией

j1100228 ,4

промывают хлороформом и сушат надпо сравнению с известными позвол силикагелем . Выход комплекса 120 г,ет работать с менее агрессивным и

т.е. 78,4% от теоретического.не взрывоопасным диоксидом серы,

Таким образом, предложенный спо-j процесс синтез) занимает 1,0-1,5 ч,

соб получени комплексов триоксидачто существенно меньше, чем в изсеры с органическими соединени мивестйом (4-5 ч).

что упрощает процесс. Кроме того.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ТРИОКСИДА СЕРЫ с органическим соединением путем взаимодействия последнего с оксидом серы в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и упрощения процесса, взаимодействию . с органическим соединением подвергают . , диоксид серы в присутствии оксида азота.

(11)2,

1 1100228