SU1710539A1 - Способ получени (S)-(+)-2-хлор-или (R)-(-)-2-хлороктана - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  галоидуглеврдо- родов, в частности .получени 

Description

Изобретение относитс  к области органической химии, а именно к способу получени  труднодоступных оптически чистых А (5)-(+)-2-хлор- или (К)-(-)-2-хлороктанов, которые могут быть использованы в органическом синтезе.

Известен способ получени  (-)-2бром-3-метилбутана при действии комплекса трифенилфосфина и брома, вз тых в соотношении 1:1, на (+)-3-метилбутан-2-ол 1. Комплекс получают, прибавл й бром к трифенилфосфину, затем при охлаждении к комплексу прибавл ют сухой 3-метилбутан2-ол . Смесь нагревают до 40-45°С в течение 1 ч и выдел ют продукт. (-)-2-Бром-3-ме-.

тилбутан получен с выходом 26,5%, ajb-2 .66°.

Недостатками способа, кроме низкого выхода продукта,  вл ютс  образование

изомерного 2-бром-2-метилбутана (1,41 ,5%), в результате контакта целевого продукта с реакционной средой наблюдалось понижение оптической активности.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ, заключающийс  в смешении октан-2-ола, трифенилфосфина и четырёххлористого углерода в ацетонитри/ге при комнатной температуре, кип чении и выделении целевого продукта 2. Недостатками способа  вл ютс  невысокий выход продукта реакции (48,7%) и значительна  степень рацемизации оптическа  чистота полученного (5)-(+)-2-хлороктана 22,6%.

Цель изобретени  - повышение выхода (5)+)-2-хлор и (Р)-(-)-2-хлороктанов и оптической чистоты продукта. 3 17105 Цель достигаетс  тем. что к трифенилфосфину в ацетонитриле или хлористом метилене прибавл ют трихлррацетонитрил. кип т т, прибавл ют октан-2-ол и затем выдел ют 2-хлороктан. При этом соблюдаетс 5 мол рное соотношение трифенилфосфин ; трихлорацетонитрил : октан-2-ол. равное м 75-3.0)(0.75-1,5):1. Предлагаемый способ отличаетс  от известного тем, что в качестве комплек-10 сообразующего реагента используют трихлорацетонитрил , предлагаетс  друга  последовательность операций, а именно : к ТрИфеНИЛфОСфИНу в ацетонитриле или ХЛОристом метилене прибавл ют трихлбацето-15 нитрил, кип т т реакционную массу и прибавл ют октан-2-ол при .мол рном соотношении трифенилфосфин : трихлорацетонитрил : октан-2-ол. равном (1.753 ):(0.75-1,5);1.20 Кип чение смеси трифенилфосфина и трихлорацетонитрила приводит к образованию комплекса, что в дальнейшем позвол ет получить продукт с большим выходом за то же врем  реакции.25 Взаимодействие комплекса с октан-2олом осуществл етс  в м гких услови х, что обеспечивает получение продуктов с высоКОЙ степенью оптической чистоты. При количестве молей трифенилфосфи-30 на и трихлорацетонитрила на :1 моль спирта ниже указанного минимума достигаетс  лишь очень низкий выход продукта ( 20%). Употребление большого избытка трифенилфосфина ( 3.5 моль на 1 моль октан-2-ола)35 и трихлорацетонитрила ( 2 моль на 1 моль октан-2-ола) нецелесообразно, так как не приводит к увеличению выхода продукта. П р и м е р 1. К суспензии 16.5 ммоль трифенилфосфина в 10 мл ацетонитрила40 прибавл ют раствор 8.3 ммоль трихлорацетонитрила в 3 мл ацетонитрила. Кип т т смесь в течение 40 мин, затем охлаждают до комнатной температуры и прибавл ют раствор 5.5 ммоль (5)-(+)-октан-2-ола, + + 9.62. оптическа  чистота 97% в 3 мл ацетг онитрила. Через 1 ч выпавший осадок отфильтровывают . В фильтрат добавл ют равный объем воды, экстрагируют пёптаном ( 5x20 мл). Экстракты объедин ют и сушат сульфатом магни . Хроматографируют на силикагеле в пентане. получают 0,59 г (73%) 94 ( НН-)-2-хлороктана, пЕ 1.4270. 33 .5°. оптическа  чистота 87% П р и м е р 2. Аналогично на 13.3 моль трифенилфосфина. 5.9 ммоль трихлорацето„итрила и 5.9 ммоль (5Н+)-октан-2-ола. г i20 . п.оо «-,„/ }J 9,62 . оптическа  чистота 97%. в 15 мл ацетонитрила получают 0.59 г ( 70%) (РН-)-2-хлороктана. 1.4302. .7°, оптическа  чистота 85%. р р и м е р 3. Аналогично из 12.4 ммоль трифенилфосфина,5.5:ммольтрихлорацетонитрила и 5,5 ммоль (5Н+)-октан-2-ола, г 20. ft-,n, ,п «1 , оптическа  чистота 97%. в 12 хлористого метилена получают 0.46 г (56%) (В)-(-)-2-хлороктана. 1.4273. а g-31.3°, оптическа  чистота 82%. Прим ер 4. Аналогично из 12.0 ммоль трифенилфосфина. 6.0 ммоль трихлорацетонитрила и 4.0 ммоль (Я)-(-)-октан-2-Ъла. .. ,9о о ооо „пв/ « .83 .оптическа  чистота89%. получают 0.45 г (71%) (5)-(+)-2-хлороктана. п 1,4260. + 31.9°. оптическа  чистота 83%. в таблице приведена зависимость ВЬ1хода 2-хлорэтана от соотношени  реагентов ( длительность реакции во всех случа х одинакова ). Изобретение позвол ет существенно увеличить выход - с 48 (в известном спосо е ) до 73%, а также повысить оптическую чистоту продукта -с 22.6 до 85-87%. достаточно прост, не требует дополнительной очистки продукта и может найти широкое применение, Ф о р м у л а из о б р е т е н и   Способ получени  (5)-(+)-2-хлор- или (R){- )-2-хлороктана взаимодействием (R)-(-) „ (5)-(+)-октан-2-ола соответственно с комплексом, содержащим трифенилфосфин , с использованием кип чени , отличающийс  тем. что. с целью повышени  выхода и оптической чистоты продукта, к трифенилфосфину в ацетонитриле или хлористом метилене прибавл ют трихлорацетонитрил. кип т т и прибавл ют соответствующий октан-2-ол. процесс ведут при мол рном соотношении трифенилфосфин: трихлорацетонитрил:октан-2-ол, равном (1,75-3):(0.75-1.5): 1.

Claims (1)

1. Формула изобретения

   Способ получения (S)-(+)-2-xnop- или (R)(-)-2-хлороктана взаимодействием (R)-(-) или (5)-(+)-октан-2-ола соответственно с комплексом, содержащим трифенилфосфин, с использованием кипячения, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и оптической чистоты , продукта, к трйфенилфосфину в ацетонитриле или хлористом метилене прибавляют трихлорацетонитрил, кипятят и прибавляют соответствующий октан-2-ол, процесс ведут при молярном соотношении трифенилфосфин: трихлорацетонитрил:октан-2-ол, равном (1,75-3):(0,75-1,5):1.

   5 1710539 6

   Количество, моль реагентов на 1 моль октан-2-ола Растворитель Выход, % Примечание РРЬз CCI3CN 1,5 1,5 CH3CN 20 Октан-2-ол прибавляют без предварительного кипячения смеси трифенилфосфина и трихлорацетонитрила 1.5 1,5 CH3CN 47 1,75 0,75 CH3CN 50 2,25 0,75 CH3CN 53 3,0 1.0 CH3CN 62 3,0 1.5 CH3CN 72>