SU407901A1

SU407901A1 - Способ получения бипиперидинов

Info

Publication number: SU407901A1
Application number: SU1756404A
Authority: SU
Inventors: Б. В. Ковальчук Ю. Н. Форост Е. И. Ефимова
Original assignee: Авторы изобретени витель
Priority date: 1972-03-06
Filing date: 1972-03-06
Publication date: 1973-12-10

Description

1

Изобретение относитс к получению соедииенин , которые могут найти примеиение как отвердители эпоксидных смол, инициаторы реакции полимеризации полиэфиров, ингибиторы коррозии и в качестве полупродуктов в синтезе биологически активиых .

Р1звестеп способ получени бипииеридпиов (БПП), заключающийс в том, что соответствующий бипиридин иодвергают восстаиовлеиию патрием в спирте каталитически па окиси платины или иикеле Реие , или электролизом в растворе серной кислоты. Выход целевого продукта па этой стадии составл ет 35-75%.

Одиако исходные биииридины не всегда вл ютс доступпыми соединепи ми. Наиболее достуипы 2,2- и 4,4-биниридииы, остальпые по; лучают сложными многостаднйпыми методами с малыми вы.ходамп.

В предлагаемом способе получени БПП исход т из легкодоступной нипеколиновой, или иипекотииовой, или изонипекотиновоп .кислоты , которые с выходом 85-95% получают при восстановлении соответственно пиколииовой, никотиновой или изоиикотиновой кислоты (крупнотоннажные продукты) водородом в присутствии илатинового катализатора в водной среде пли уксусной кислоте. Дл получени целевого продукта используют электролитическую реакцию Кольбе, широко примен емую в сиптезе предельиы.х углеводородов.

Предлагаемый способ получени БПП заключаетс в том, что пиперидилкарбоиовую кислоту иодвергают электролизу в растворе алкогол та щелочного металла, нанример в

растворе метилата натри , с носледуюни1м выделением целевого продукта известным способом .

В результате электролиза получают смесь диастереомеров БПП, так как исход т из рацемических кислот.

Ппдивидуальиость и чистота целевых продуктов доказаиа методом сравпени R/, ПКспектров , температур илавлеин или кнпепи оснований илн нх солей с известными образнами .

П р п м е р. К раствору метилата натри , приготовленному из 0,6 г металлического натрн , 100 мл абсолютного метанола, добавл ют 4 г 4-пннеридилкарбоиовой кислоты. Получеиньн | раствор номен1ают в стекл ппый стакан с двум электродамн из платпиовой фольги 20x48 мм, рассто пие между которыми 2 мм, и двум U-образными стекл иными трубками, через которые пропускают холодную воду.

Электролнз ведут при силе тока около 2 а п темнературе не более 35°С до слабо щелочной реакции. По окончании электролиза метанол отгон ют, нрнбавл ют 20 мл воды и 7 г КОМ. Основани экстрагируют беизолом или эфнром и сушат сульфатом натри . Получают

смесь двух диастереомеров 4,4-БПП (3,75 г; 87,2%), которые раздел ют на колонке с силикагелсм марки СКС. Диаметр колонки 1,5 мм; высота столба сорбента 120 мм; отношение сорбента к смеси оснований 30:1. Элюент- нетролепный эфир. После отгонки растворител получают основаине: 4,4-БПГ1 (1,8 г, 43%)

CnoiicTBa и выходы БПП припедены в таблице

и аитроно-4,3-БПП (1,8 г, 43,3%). Чистоту БГТП провер ют методом тонкослойной хроматографии на окиси алюмини И стеиени актнииости на пластинах 9X27 см, толщина сорбента 0,5 мм, про витель - пары иода. Система растворителей: хлороформ, иасыгценный аммиаком, бензол, метанол (35:5:1).

Предмет изобретени

Способ получени бипиперидинов, отличающийс тем, что, с целью повыгненн выхода целевого продукта и упрощени процесса , пиперидилкарбоновую кислоту подвергают электролизу в растворе алкогол та щелочного металла, например в растворе метилата натри , с последующим выделением целевого продукта известным способом.