SU471354A1 - Способ получени 2,3-дихлорпентадиена-1,3 - Google Patents

Description

Продукт выдел ют перегонкой в вакууме.

Пиперилен снова возвращают на хлорирование , а дихлорнентены хлорируют до тетрахлорнентана в тех же услови х, что пинерилен . Продолжительность хлорировани  120 г дихлорнентанов 1 час 20 мин. Тетрахлорнентан ,в виде смеси трех стереоизомеров с т. кип. 83-102°С/100 мм рт. ст. выдел ют нерегонкой в вакууме.

Выход тетрахлорнентана в расчете на вз тый ниперилен составл ет 40,2% (170 г).

Б. По приведенной методике 2 мол  нинерилена хлорируют непосредственно до тетрахлорнентана без выделени  дихлоридов. Врем  реакции 5 час 30 мин, расход хлора - 3,8 мол . Полученный тетрахлорпентан выдел ют разгонкой в вакууме. Выход тетрахлорпентана составл ет 16У г (39,8%).

Пример 2. Хлорирование нинерилена в паровой фазе.

Согласно предлагаемому способу хлорирование нинерилена д-южно осуществл ть в вертикальном цилиндрическом аппарате, снабженном охлаждающей рубашкой; в верхней части аппарата имеетс  эжектор. Газообразный хлор и жидкий ниперилен дозируютс  в смесительную камеру эжектора, в которой за счет тепла реакции поддерживаетс  температура в пределах 100-200С. Пзбыточное тенло снимаетс  циркулирующей водой через рубащку реактора. При этой температуре нинерилен испар етс  и реагирует в парах с хлором . Продукты реакции конденсируютс  -на стенках реактора и стекают вниз, охлажда сь при этом. Хлористый водород и непрореагировавший хлор движутс  по центру реактора, что значительно снижает их контакт с продуктами реакции, и вывод тс  на нейтрализацию. Количество 4-хлорпентана-2 в продуктах реакции уменьшаетс  по сравнению с жидкофазным нроцессом с 12 до 1-2%, а количество смол - с 25 до 10-12%.

А. В эл ектор онисанного реактора высотой 500 мм и внутренним диаметром 22 мм подают жидкий пиперилен со скоростью 1 мл/мин и газообразный хлор со скоростью 20 л/час. В зоне реакции поддерживаетс  температура 135°С. При пропускании 1 мол  (68 г) иинерилена образуетс  110 г реакционной массы, при разгонке которой нолучают 97 г жидких продуктов. Смолообразный остаток перегонки составл ет 13 г.

По данным хроматографического анализа жидкие нродукты имеют следующий состав, вес. %:

1,4-Дихлорпентен-234,7

1,2-Дихлорпентен-З28,0

3,4-Дихлорнентен-19,6

Монохлорпентадиены16,7

4-Хлорнентен-21,5

Пинерилен9,5.

Жидкие продукты реакции разгон ют на ректификационной колонке под вакуумом, при этом нолучают 70 г смеси дихлорнентентов с

т. кип. 55-80°С/35 мм рт. ст. Выход дихлорнентенов на прореагировавший пиперилен составл ет 52%.

Полученную смесь дихлорпентов хлорируют но методике, онисанной в примере 1. От

продуктов реакции отдувают растворенный

хлор, нолучают тетрахлорпентан, нригодный

дл  дегидрохлорировани . Выход тетрахлорпентана 95% от теоретчиеского, счита  на дихлорпентены .

Б. В эжектор реактора, онисанного в нримере 2А, подают жидкий пиперилен со скоростью 2 мл/мин и газообразный хлор со скоростью 25 л/час. В зоне реакции поддерживают аемнературу 185°С.

При пропускании 1 мол  (68 г) ниперилена образуетс  116 г реакционной массы, при разгонке которой получают 102 г жидких нродуктов . Смолообразный остаток перегонки составл ет 14 г.

По данным хроматографического анализа жидкие нродукты имеют следующий состав, вес. %:

1,4-Дихлорнентен-234,0

1,2-Дихлорнентен-З32,0

3,4-Дихлорнентен-110,4

Монохлорпентадиены16,0

4-Хлорпентен-22,0

Пинерилен5,6.

Жидкие нродукты реакции разгон ют под вакуумо.м, при этом нолучают 78 г смеси дихлорнентенов с т. кин. 55-80°С/35 мм рт. ст. Выход дихлорнентенов на прореагировавший

ниперилен составл ет 55%.

Полученна  смесь дихлорнентенов хлорируетс  до тетрахлорпентана по методике, описанной в примере 1А. Пример 3. Дегидрохлорирование тетрахлорнентена .

А. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой , термометром, обратным холодильником и канельной воронкой, загружают 100 г гидроокиси кали , 175 мл снирта, 175 мл воДы и 0,15 г гидрохинона (0,1% от веса тетрахлорпентана ). При перемешивании и поддержании температуры 20°С к раствору щелочи добавл ют по капл м 150 г тетрахлорпентана. Реакционную смесь неремешивают еще 1 час

при 60°С. Выделившийс  осадок хлористого кали  после охлаждени  реакционной смеси отфильтровывают. Фильтрат разбавл ют 0,5 л воды. Углеводородный слой отдел ют, добавл ют гидрохинон и сушат. Ректификацией в

вакууме получают 68 г (70% от теоретического ) 2,3-дихлорпентадиена-1,3 в виде смеси двух изомеров с т. кип. 61°С/50 мм рт. ст.; /го 1,4935; 1,1567; найдено 34,41; вычислено 34,09.

Пайдено, %: С 44,34; П 4,18; С1 51,50. СбПбСЬ

Вычислено, %: С 43,84; Н 4,41; С1 51,75 Б. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой , термометром, обратным холодильником и канельной воронкой, загружают 100 г

гидроокиси кали , 350 мл этилового (или метилового ) спирта и 0,15 г гидрохинона. При перемешивании и поддержании температуры 20°С к раствору щелочи прикапывают 150 г тетрахлорпентана в течение 3 час. После окончани  прикапывани  реакционную смесь перемешивают 1,5 часа при той же температуре . Выделившийс  осадок хлористого кали  отфильтровывают. Фильтрат разбавл ют 0,5 л воды. Углеводородный слой отдел ют, добавл ют гидрохинон и сушат. Ректификацией в вакууме получают 59 г (60,7% от теоретического ) 2,3-дихлорпентадиена-1,3.

В. Из тетрахлорпентена, полученного по методике, приведенной в примере 1А, выдел ют три стереоизомера (два жидких с т. кип. 83°С/10 мм рт. ст. и мм рт. ст. и один твердый с т. кип. 102°С/10 мм рт. ст. и т. пл. 52°С). При дегидрохлорировании низкокин щего изомера тетрахлорпентана с т. кип. 83°С/10 мм рт. ст. водно-спиртовым раствором щелочи в услови х, описанных в примере ЗА, получают только один из дихлорпентадиенов

с т. кип. 57°С/60 мм рт. ст.,

(выход 40%)

20

.20

1,4855; 1,1505; MRo: найдено 34,16; ПТ)

а 4

вычислено 34,09. Найдено, %: С 43,90; Н 4,31; С1 52,16

ТТ

Вычислено, %: С 43,83; Н 4,41; CI 51,75 Предмет изобретени 

Claims (3)

1.Способ получени  2,3-дихлорпентадиена1 ,3, отличающийс  тем, что пиперилен обрабатывают хлором с последующим дегидрохлорированием полученного при этом тетрахлорпентана и выделением целевого продукта известным приемом.

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и и с   тем, что пиперилен обрабатывают хлором ступенчато - сначала до дихлорпентена в первой ступени, затем до тетрахлорпентана во второй ступени.

3.Способ по п. 2, отличающийс  тем, что обработку пиперилена хлором в первой ступени ведут в паровой фазе в эжекторе.