SU461104A1 - Способ получени дихлорангидрида изоцианатосфорной кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  производных фосфорной кислоты, а именно к новому способу получени  дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты формулы

0 C N-P-Cls,

li О

который  вл етс  хорошим растворителем солей редких элементов, важным полупродуктом синтеза физиологически активных веществ , например препаратов «Киев-20-35, авенин и т. п.

Известен способ получени  дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты взаимодействием алкилуретанов с п тихлористым фосфором , с промежуточным образованием алкиловых эфиров трихлорфосфазоугольной кислоты , которые термически неустойчивы и разлагаютс  на хлористый алкил и целевой продукт .

Однако при осуществлении этого способа нар ду с основным процессом идет дегидратаци  алкилуретана с образованием хлорокиси фосфора и алкилового эфира циануровой кислоты . Этот побочный процесс снижает выход целевого продукта на 20-25%. Кро:ме того, в результате основного и побочного процессов образуетс  смесь дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты и хлорокиси фосфора.

температуры кипени  которых близки, что затрудн ет выделение целевого продукта и приводит к снижению его выхода.

Предлагаетс  новый способ получени  дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты, который заключаетс  в том, что трихлорфосфазотрихлорметан подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом, желательно в среде кип щего органического растворител ,

например, бензола, хлорбензола или хлористого алкила.

Достоинством этого способа  вл етс  его однонаправленность и легкость отделени  целевого продукта от других конечных продуктов реакции обычной перегонкой. Дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты получают с выходом 70-75%.

П р и м е р 1. В трехгорлый реактор емкостью 0,5 л с мешалкой обратным холодильником и

капельной воронкой загружают 27,0 г (0,1 г-мол) трихлорфосфазотрихлорметана и 150 мл бензола и при перемешивании в течение часа прибавл ют из капельной воронки раствор 6,4 г (0,2 г-мол) метилового спирта в

50 мл бензола.

Смесь кип т т 2 час с обратным холодильником , замен ют холодильник на нисход щий и отгон ют растворитель. Остаток нагревают в течение 2-х час при 120-150°С до прекращени  выделени  хлороводорода (контроль по

счетчику пузырьков с серной кислотой) н перегон ют при атмосферном давлении. Выход дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты 12,2 г (76%); т. кип. 136-138°С; 1,649.  о 1,4750.

ИК-спектр полосы: N C O 2280 см-, Р О 1290 см-1.

Найдено, %: N 8,49, С1 44,8, 44,6.

Вычислено, %: N 8,76, С1 44,4.

Пример 2. В .круглодонную колбу, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником , загружают раствор 30 г трихлорфосфазотрихлорметана в 45 мл хлористого бутила и затем постепенно в течение 0,5 час прибавл ют из капельной воронки раствор 16,4 г н-бутилового спирта в 30 гл хлористого бутила. После этого смесь кип т т с обратным холодильником 2 час, обратный холодильник замен ют нисход щим и отгон ют

хлористый бутил. Остаток выдерживают, при температуре 120-140°С 2 час, а затем перегон ют . После повторной перегонки с отбором фракции с температурой кипени  136-138°С получают 13,0 г (72%) дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты, т. кип. 136- 138°С, d1 1,649, 1,4750.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1.Способ получени  дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты, отличающийс   тем, что, с целью упрощени  процесса и увеличени  выхода целевого продукта, трихлорфосфазотрихлорметан подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом при нагревании .

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут в среде кип щего органического растворител .