SU433787A1

SU433787A1 - Способ получени тетраалкил/арил/тритиопирофосфинатов

Info

Publication number: SU433787A1
Application number: SU7201848697A
Authority: SU
Inventors: А.Н. Пудовик; Т.М. Судакова; Р.А. Черкасов
Original assignee: Казанский государственный университет им. В.И.Ульянова-Ленина
Priority date: 1972-11-21
Filing date: 1972-11-21
Publication date: 1978-01-30

Description

Изобретение относитс к области химии фосфорорганических соединений. Получающиес по этому способу тетраалкил- и тетраарилтритиопирофосфинаты могут найти практическое применение в качестве пестицидов, антиоксидантов полимерных материалов, присадок к смазочным маслам, а также в качестве полупродуктов элементоорганического синтеза. Известен способ получени тетраалкил (арил)тритио1пирофосфинатов реакцией высокотемпературного диспропорционировани дифенилдитиофосфиновой кислоты. Такой способ характеризуетс сравнительно небольшим выходом целевых продуктов (50-75%) и большой продолжительностью протекани процессов. Цель изобретени - упрощение способа и повышение выхода целевого продукта. Предложен способ получени тетраалкил (арил)тритиопирофосфинатов общей формулы R2P(S)SP(S)R2, где R - алкил или рил, заключагощийс во взаимодействии диалкил (арнл) дитиофосфиновых кислот общей формулы R2P(S)SH с бензонитрилом CeHsCN в соотношении 2:1. Образовавшийс тетраалкил (арил)трит-иопирофосфинат выпадает в осадок, который отфильтровывают и высушивают в обычных услови х . Образующийс в качестве .побочного продукта бензтиоамид хорошо растворим в нзо-пропаноле и остаетс в маточном растворе . Строение полученных тетраалкил(арил) тритиопирофосфинатов доказано ИК- и ЯМР (Н и зф).спектроскопически. Идентификаци продуктов проведена по данным элем ентарного анализа и по совпадению констант с литературными данными . Преимущество предлагаемого способа получени тетраалкил (арил) тритиопирофосфинатов заключаетс в простоте технологии, высоком выходе целевых продуктов (90-95%) и использовании в качестве исходных веществ доступных и устойчивых в обычных услови х соединений. Пример 1. Получение тетраизопропилтритиопирофосфината . Смешивают вместе при комнатной температуре 9,1 г (0,05 моль) диизопропилдитиофосфиновой кислоты и 2,58 г (0,025 моль) бензонитрила. Смесь выдерживают 2 ч при комнатной температуре. Закристаллизовавшуюс массу кип т т в 50 мл «зо-пропилового спирта до полного растворени лмассы.

После охлаждени раствора в осадок выпадает 7,4 г (91%) тетраизопропилтритиопирофосфИната; т. пл. 102-1:03° С.

Найдено, %: С 43,63; Н 8,65; Р 18,82; S 29,28 (мол. вес. 320).

Ci2H28P2S3.

Вычислено, %; С 43,64; Н 8,49; Р 18,79; S 29,09 (мол. вес. 330).

Пример 2. Получение тетрафенилтритионирофосфината .

При комнатной температуре смешивают 10 г (0,04 моль) дифенилдитиофосфиновой кислоты и 2,06 г (0,02 моль) бензонитрила. В зка густа масса закристаллизовываетс через 2 ч. Смесь кип т т в 50 мл «зо-пропилового спирта.

После охлаждени раствора в осадок выпадает 8,8 г (95%) тетрафенилтритиопирофосфинат; т. пл. 119-121° С (литературные данные - т. пл. 118-121° С); мол. вес: найдепо 463; вычислено 466.

Claims

Формула изобретени

Способ получепи тетраалкил (арил)тритиопирофосфинатов с использованием оргаподитиофосфиновых кислот, отличающийс тем, что, с целью упрощени способа и повышени выхода целевого продукта, в качестве органодитиофосфиновых кислот используют диалкил (арил)дитиофосфиновые кислоты, которые подвергают взаимодействию с бензонитрилом в соотношении 2:1 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.