SU432144A1

SU432144A1 - Способ получения n-пиразолилбутенинов

Info

Publication number: SU432144A1
Application number: SU1811797A
Authority: SU
Inventors: Н. Т. Новикова Е. Н. Аникеева Р. Муший С. С. Быкова; С. Лахманчук Л.
Priority date: 1972-07-12
Filing date: 1972-07-12
Publication date: 1974-06-15

Description

1

Изобретение относитс к новому способу получени новых соединений N-пиразолилбутенинов общей формулы

Tt

Claims

I

СН СН - С СН

где RI, Кг, Кз - атом водорода или низший алкил.

Эти соединени могут найти применение дл получени поверхностно-активных веществ , комилексообразователей и в других област х.

Способ заключаетс в том, что 3 (5)-(низщий алкил)-пиразол подвергают взаимодействию с диацетиленом или диацетиленсодержащими газами в присутствии натриевой соли 3(5)-(низший алкил)-пиразола при температуре от 30 до 100°С, предпочтительно при 50°С, целевые продукты после вакуумной перегонки очищают хроматографированием на силикагеле.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и барботером дл подачи диаиетилена в смеси с азотом.

2

загружают 40 г 3(5)-метилпиразола, в котором предварительно раствор ют 1,2 г металлического натри .

Смесь нагревают до 50°С и при интенсивном перемешивании пропускают диацетилен. После ввода диацетилена нагревание раствора производ т до исчезновени свободного диацетилена в реакционной массе. После охлаждени раствор подвергают вакуумной перегонке , отбира фракцию с т. кип. 70-80°С при 4 мм рт. ст., где содерл ание целевого продукта составл ет 60-70 об. %. Очистку продукта реакции провод т хроматографическн на силикагеле КСМ. В качестве элюирующей жидкости примен ют смесь бензол-метанол в соотношении 95 : 5. Выход продукта в пересчете на исходное количество диацетилена составл ет .

Элементарный анализ смеси изомеров 1-(3-метилпиразолил-1) - бутен-1-ина-З (I) и 1-(5-метилпиразолил-1)-бутен-1-ина-3 (П).

Найдено, %: С 72.43; Н 6,21; N 21,36.

Вычислено, %: С 72,70; Н 6,06; N 21,12.

Выделенный продукт представл ет собой бесцветную масл нистую жидкость с интенсивным м тным запахом и содержит 70% изомера I и 30% изомера П, т. кип. 70-75°С при 4 мм рт. ст., температура затвердевани

- I6°C, п2о 1,578;

от -15 до

1,019 г/см. Хорошо раствор етс в бензоле, эфире, трудно - в воде.

Пример 2. Синтез производ т аналогично описанному в примере 1.

В качестве диацетиленсодержащего газа используют газ, полученный при выделении ацетилена из газов пиролиза, содержащий диацетилен в количестве 5,36 об. %. Газ перед поступлением в рактор очищают от двуокиси углерода раствором щелочи и сушат гранулированной щелочью. Выход целевых продуктов составл ет 51% от количества диацетилена , поглощенного реакционной смесью . Строение выделенных соединений подтверждено данными ИК-спектроскопии и гидрированием образцов на катализаторе Адамса до N-бутил-З-метилпиразола и З-бутил-5метилпиразола .

4 Предмет изобретени

N-пиразолилбутени1 . Способ получени нов формулы

где RI, R2, Кз

или низший

атом водорода

алкил,

отличающийс тем, что 3(5)-(низший алкил)-пиразолы подвергают взаимодействию с диацетиленом в присутствии натриевой соли 3(5)-(низший алкил)-пиразола при температуре от 30 до 100°С.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что взаимодействие провод т при 50°С.