JPS61204175A - ２，２′−イソプロピリジンビス（テトラヒドロフラン）およびその調製方法 - Google Patents
２，２′−イソプロピリジンビス（テトラヒドロフラン）およびその調製方法Info
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- JPS61204175A JPS61204175A JP60265154A JP26515485A JPS61204175A JP S61204175 A JPS61204175 A JP S61204175A JP 60265154 A JP60265154 A JP 60265154A JP 26515485 A JP26515485 A JP 26515485A JP S61204175 A JPS61204175 A JP S61204175A
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規な２．２′−イングロピリジンピス（テト
ラヒドロフラン）化合物及びその調製方法に関する 〔発明の構成及び効果〕 本発明に係る新規化合物は、次式： を有する２、２′−イソゾロピリジンビス（テトラヒド
ロフラン）である。
ラヒドロフラン）化合物及びその調製方法に関する 〔発明の構成及び効果〕 本発明に係る新規化合物は、次式： を有する２、２′−イソゾロピリジンビス（テトラヒド
ロフラン）である。
上記新規化合物は、フラン及びアセトンを反応させイソ
プロピリジンシフランを得次いで白金、パラジウム及び
ロジウムから選ばれる貴金属触媒を用いて水素化するこ
とにより実質的に定量的収量で得られる。
プロピリジンシフランを得次いで白金、パラジウム及び
ロジウムから選ばれる貴金属触媒を用いて水素化するこ
とにより実質的に定量的収量で得られる。
更に本発明は２．２′−イソゾロピリジンビス（テトラ
ヒドロフラン）の調製方法に関し、フランと７七トンを
反応させ反応生成物として２．２′−イソプロピリジン
シフランを得、次いで２．２’−イソプロピリジンジフ
ランを貴金属触媒の存在下水素化に委ね、次いで２．２
１−イソゾロピリジンビス（テトラヒドロフラン）を回
収することを特徴とし、あるいはまた、フランとアセト
ンを反応させ２．２′−イソプロピリジンシフランおよ
びそのオリゴマーを含有する反応混合物を得該反応混合
物より２ 、２’−イソプロピリジンシフランを分離し
、この２．２′−イソプロピリジンシフランを貴金属触
媒の存在下水素化に委ね、次いで２．２′−イソゾロピ
リジンビス（テトラヒト９０フラン）を回収することを
特徴とし、あるいはまた１、フランとアセトンを反応さ
せ２．２′−イソプロピリジンシフランおよびそのオリ
ゴマーを含有する反応混合物を得、該反応混合物を貴金
属触媒の存在下水素化に委ネ、次い−ｔ’２．２’−イ
ゾプロピリジンピス（テトラヒドロフラン）およびその
水素化オリゴマーを回収することを特徴とする。
ヒドロフラン）の調製方法に関し、フランと７七トンを
反応させ反応生成物として２．２′−イソプロピリジン
シフランを得、次いで２．２’−イソプロピリジンジフ
ランを貴金属触媒の存在下水素化に委ね、次いで２．２
１−イソゾロピリジンビス（テトラヒドロフラン）を回
収することを特徴とし、あるいはまた、フランとアセト
ンを反応させ２．２′−イソプロピリジンシフランおよ
びそのオリゴマーを含有する反応混合物を得該反応混合
物より２ 、２’−イソプロピリジンシフランを分離し
、この２．２′−イソプロピリジンシフランを貴金属触
媒の存在下水素化に委ね、次いで２．２′−イソゾロピ
リジンビス（テトラヒト９０フラン）を回収することを
特徴とし、あるいはまた１、フランとアセトンを反応さ
せ２．２′−イソプロピリジンシフランおよびそのオリ
ゴマーを含有する反応混合物を得、該反応混合物を貴金
属触媒の存在下水素化に委ネ、次い−ｔ’２．２’−イ
ゾプロピリジンピス（テトラヒドロフラン）およびその
水素化オリゴマーを回収することを特徴とする。
次の実施例は本発明の新規化合物の合成例を示す。
実施例１
２．２′−イリグロピリデンジフラン及びそのオリゴマ
ーの調製 攪拌器、温度計及び滴下ロートを備えた三ツロフラスコ
５を中、７モルの塩！ １２００Ｗ１１に、フラン（１
３６０ｇ。
ーの調製 攪拌器、温度計及び滴下ロートを備えた三ツロフラスコ
５を中、７モルの塩！ １２００Ｗ１１に、フラン（１
３６０ｇ。
２０モル）奢添加した。激しく攪拌しながらアセトン（
５８０ｇ、１０モル）を５時間にわたってゆっくり添加
しｂ温度を、アセトンの添加速度により又は必要により
外部冷却して３０℃以下に保った。混合物を一夜激しく
攪拌し、水相を分離し次いで５％炭酸水素ナトリウム５
００ｒｕｌ、水５００ｍｌで洗浄し次いで無水硫酸ナト
ＩＪウムで乾燥した。未反応のフラン及びアセトンを減
圧下回転蒸発器で留去しオレンジ色液体１１７５ｇを得
た。
５８０ｇ、１０モル）を５時間にわたってゆっくり添加
しｂ温度を、アセトンの添加速度により又は必要により
外部冷却して３０℃以下に保った。混合物を一夜激しく
攪拌し、水相を分離し次いで５％炭酸水素ナトリウム５
００ｒｕｌ、水５００ｍｌで洗浄し次いで無水硫酸ナト
ＩＪウムで乾燥した。未反応のフラン及びアセトンを減
圧下回転蒸発器で留去しオレンジ色液体１１７５ｇを得
た。
カル？ワックスＣ２０Ｍの６フイートカラムを用いたが
スクロマトグラフィーによりクロマ゛ノーグ苗伊による
生成物の分析の結果は、生成物が２゜２′−イソプロピ
リジンシフラン（８６重量ｑ６）及びオリゴマーＡ（１
０，５重′ｉ′ｑｂ）、Ｂ（０，０８重量％）及びＣの
混合物であることを示していた。
スクロマトグラフィーによりクロマ゛ノーグ苗伊による
生成物の分析の結果は、生成物が２゜２′−イソプロピ
リジンシフラン（８６重量ｑ６）及びオリゴマーＡ（１
０，５重′ｉ′ｑｂ）、Ｂ（０，０８重量％）及びＣの
混合物であることを示していた。
分別蒸留によって得られた純粋な２．２′−イソプロピ
リジンシフランの分析二部点１２４〜１２５℃。
リジンシフランの分析二部点１２４〜１２５℃。
７８簡；ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ７．２６ （ｍ、 ２
Ｈ） ６．２６（ｍ、２Ｈ）、６ｊ）Ｏ（ｍ、 ２Ｈ）
１．６６（ｓ、６Ｈ）。
Ｈ） ６．２６（ｍ、２Ｈ）、６ｊ）Ｏ（ｍ、 ２Ｈ）
１．６６（ｓ、６Ｈ）。
２．２ノ−イソプロピリジンシフランは次式を有する：
ＣＴ（。
オリゴマーＡ及びＢは以下に示す式を有し、更に水素化
して対応するテトラヒドロ化合物を与える。
して対応するテトラヒドロ化合物を与える。
Δ 旦
五′ ｌ
オリゴマ−Ｃは次式によって賢わされる環状化合物であ
る。
る。
実施例２
実施例１で得られた生成混合物１０（ｌ中、炭素触媒に
担持した５チパラジウム１０ｇのスラリーに、メタノー
ル（８０９ｍ／）を添加した。混合物を、混合物をパー
ルＰａｒｒの１ガロンステンレス反応器に挿入し次いで
６０〜８０℃でかつ４００〜８００グサイ（ｐｓｉｉｒ
）水素圧で４時間水素化した。水素の吸収が終了した時
、反応器を冷却し、圧力を開放し次いで減圧下で溶剤を
除去しほとんど無色の液体１０１１ｇを得た。生成物を
、がスー液体りロマトグラフィー忙より分析し、２．２
／−イソグロピリデンジフラン又はオリゴマーＡもしく
はオリゴマーＢのいずれも０．２％以下を含有している
ことを見い出し、これらは態様する水素化化合物（すな
わち、２．２′−イソグロピリデン♂ス（テトラヒドロ
フラン）、Ａ′及びＢりに変換した。水素化生成物は、
出発物質よりもより長い保持時間を有する立体異性体の
混合物として明白であった。この生成混合物の赤外及び
核磁気共鳴ス（クトルは、純粋な２．２′−イソグロピ
リデンビス（テトラヒドロフラン）のそれとほとんど同
一であり、該２．２／−イソグロピリデンピス（テトラ
ヒドロフラン）は、少量の水酸化ナトリウムから生成物
を蒸留することにより得られた：沸点１４５−１４６℃
、 ５８ｗ： ＩＲ１０７０ｃｙ−’（工−テＡ／）：
ＮＭＲδ３．５−４．０ （ｍ 、 ６１（） １．５
−２．０ （ｒｎ−８Ｈ）ｔ Ｏ，７３、０，９（ｓ
、 ６Ｈ，ＣＨ，、アイソマー）。
担持した５チパラジウム１０ｇのスラリーに、メタノー
ル（８０９ｍ／）を添加した。混合物を、混合物をパー
ルＰａｒｒの１ガロンステンレス反応器に挿入し次いで
６０〜８０℃でかつ４００〜８００グサイ（ｐｓｉｉｒ
）水素圧で４時間水素化した。水素の吸収が終了した時
、反応器を冷却し、圧力を開放し次いで減圧下で溶剤を
除去しほとんど無色の液体１０１１ｇを得た。生成物を
、がスー液体りロマトグラフィー忙より分析し、２．２
／−イソグロピリデンジフラン又はオリゴマーＡもしく
はオリゴマーＢのいずれも０．２％以下を含有している
ことを見い出し、これらは態様する水素化化合物（すな
わち、２．２′−イソグロピリデン♂ス（テトラヒドロ
フラン）、Ａ′及びＢりに変換した。水素化生成物は、
出発物質よりもより長い保持時間を有する立体異性体の
混合物として明白であった。この生成混合物の赤外及び
核磁気共鳴ス（クトルは、純粋な２．２′−イソグロピ
リデンビス（テトラヒドロフラン）のそれとほとんど同
一であり、該２．２／−イソグロピリデンピス（テトラ
ヒドロフラン）は、少量の水酸化ナトリウムから生成物
を蒸留することにより得られた：沸点１４５−１４６℃
、 ５８ｗ： ＩＲ１０７０ｃｙ−’（工−テＡ／）：
ＮＭＲδ３．５−４．０ （ｍ 、 ６１（） １．５
−２．０ （ｒｎ−８Ｈ）ｔ Ｏ，７３、０，９（ｓ
、 ６Ｈ，ＣＨ，、アイソマー）。
実施例３
実質的に純粋な２．２′−イノグロビリデンジフラン（
５０ｇ）、イソグロノ臂ノール（５０Ｌ）及び炭素触媒
に担持した５チパラジウム２．５ｇを、６００１１１の
パールオートクレーブに挿入し次いで６０℃及び一定水
素圧１００７’サイ（ｐｍｉｇ ）で３時間水素化した
。 ２ 、２’−イソグロピリデンピス（テトラヒトｅ
ｃ１フラン）を、はとんど定量的収率で得た。
５０ｇ）、イソグロノ臂ノール（５０Ｌ）及び炭素触媒
に担持した５チパラジウム２．５ｇを、６００１１１の
パールオートクレーブに挿入し次いで６０℃及び一定水
素圧１００７’サイ（ｐｍｉｇ ）で３時間水素化した
。 ２ 、２’−イソグロピリデンピス（テトラヒトｅ
ｃ１フラン）を、はとんど定量的収率で得た。
実施例４
実施例３で記載した水素化をくり返した。ただし炭素触
媒に担持した５チロジウム２．５ｇを用いた。生成物、
２．２′−イソグロピリデンピス（テトラヒドロフラン
）をほとんど定量的収率で得九本発明の２．２７−イン
ｆロピリｒンピス（テトラヒドロフラン）は、工Ｉキシ
樹脂において有用である。更にくわしくは、エポキシ樹
脂の粘度を低下させるためエポキシ樹脂中に反応性希釈
剤として有用であり、更にたとえば、米国特許３．０７
２．６０６及び３．０７２．６０７において開示される
ごとくフラン化合物の変わりに工Ｉキシ樹脂を変性する
ため用いることができる。２．２′−イソグロピリデン
ピス（テトラヒドロフラン）及び水素化オリゴマーＡ′
及びＢ′の混合物は、ビヒクルタイヤを製造するため用
いられる様なイオウ組成物において添加剤として使用す
ることができる。
媒に担持した５チロジウム２．５ｇを用いた。生成物、
２．２′−イソグロピリデンピス（テトラヒドロフラン
）をほとんど定量的収率で得九本発明の２．２７−イン
ｆロピリｒンピス（テトラヒドロフラン）は、工Ｉキシ
樹脂において有用である。更にくわしくは、エポキシ樹
脂の粘度を低下させるためエポキシ樹脂中に反応性希釈
剤として有用であり、更にたとえば、米国特許３．０７
２．６０６及び３．０７２．６０７において開示される
ごとくフラン化合物の変わりに工Ｉキシ樹脂を変性する
ため用いることができる。２．２′−イソグロピリデン
ピス（テトラヒドロフラン）及び水素化オリゴマーＡ′
及びＢ′の混合物は、ビヒクルタイヤを製造するため用
いられる様なイオウ組成物において添加剤として使用す
ることができる。
本発明の精神の範囲内で本発明に含まれる変型及び均等
物は１本発明の一部と考えられる。
物は１本発明の一部と考えられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、２，２’−イソプロピリジン ビス（テトラヒドロ
フラン）化合物。 ２、２，２’−イソプロピリジン ビス（テトラヒドロ
フラン）の調製方法であって、フランとアセトンを反応
させ反応生成物として２，２’−イソプロピリジンジフ
ランを得、次いで２，２’−イソプロピリジンジフラン
を貴金属触媒の存在下水素化に委ね、次いて２，２’−
イソプロピリジンビス（テトラヒドロフラン）を回収す
る、前記方法。 ３、２，２’−イソプロピリジンビス（テトラヒドロフ
ラン）の調製方法であって、フランとアセトンを反応さ
せ２，２’−イソプロピリジンジフランおよびそのオリ
ゴマーを含有する反応混合物を得、該反応混合物より２
，２’−イソプロピリジンジフランを分離し、この２，
２’−イソプロピリジンジフランを貴金属触媒の存在下
水素化に委ね、次いで２，２’−イソプロピリジンビス
（テトラヒドロフラン）を回収する、前記方法。 ４、２，２’−イソプロピリジンビス（テトラヒドロフ
ラン）の調製方法であって、フランとアセトンを反応さ
せ２，２’−イソプロピリジンジフランおよびそのオリ
ゴマーを含有する反応混合物を得、該反応混合物を貴金
属触媒の存在下水素化に委ね、次いで２，２’−イソプ
ロピリジンビス（テトラヒドロフラン）およびその水素
化オリゴマーを回収する、前記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US675710 | 1984-11-28 | ||
| US06/675,710 US4577035A (en) | 1984-11-28 | 1984-11-28 | 2,2'-Isopropylidine bis(tetrahydrofuran) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61204175A true JPS61204175A (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=24711653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60265154A Pending JPS61204175A (ja) | 1984-11-28 | 1985-11-27 | ２，２′−イソプロピリジンビス（テトラヒドロフラン）およびその調製方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4577035A (ja) |
| EP (1) | EP0183538A3 (ja) |
| JP (1) | JPS61204175A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5292903A (en) * | 1991-08-22 | 1994-03-08 | The United States Department Of Agriculture As Represented By The Secretary Of Agriculture | One step method for the preparation of difurfuryl diamines |
| ES2362248B1 (es) * | 2009-12-11 | 2012-05-10 | Universidad Politecnica De Valencia | Producción de combustibles l�?quidos (sylvan-liquid fuels) a partir de 2 -metilfurano. |
| JP5596174B2 (ja) | 2009-12-22 | 2014-09-24 | 株式会社ブリヂストン | 改良されたビニル変性剤組成物および当該組成物の利用方法 |
| ES2653868T3 (es) | 2012-12-21 | 2018-02-09 | Borealis Ag | Procatalizador de Ziegler Natta soportado para la polimerización de etileno |
| ES2615499T3 (es) | 2012-12-21 | 2017-06-07 | Borealis Ag | Procedimiento para la producción de un procatalizador de Ziegler-Natta para la polimerización de etileno |
| ES2709631T3 (es) | 2013-04-30 | 2019-04-17 | Borealis Ag | Catalizadores de Ziegler-Natta soportados modificados con donador |
| GB201417035D0 (en) * | 2014-09-26 | 2014-11-12 | Swan Thomas & Co Ltd | Enantioselective hydrogenation |
| CN108997266B (zh) * | 2018-08-06 | 2020-06-09 | 浙江清和新材料科技有限公司 | 一种2,2-二(2-呋喃基)丙烷加氢制2,2-二(2-四氢呋喃基)丙烷的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4429091A (en) * | 1983-03-09 | 1984-01-31 | The Firestone Tire & Rubber Company | Oligomeric oxolanyl alkanes as modifiers for polymerization of dienes using lithium-based initiators |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2681917A (en) * | 1954-06-22 | Compounds with two fusanic cycles | ||
| GB588377A (en) * | 1944-12-11 | 1947-05-21 | John George Mackay Bremner | Improvements in and relating to the production of furan derivatives |
| US4429090A (en) * | 1983-03-09 | 1984-01-31 | The Firestone Tire & Rubber Company | Catalyst containing oligomeric oxolanyl alkane modifiers and process for the production of polymers having increased 1,2-microstructure |
| US4496751A (en) * | 1983-04-01 | 1985-01-29 | The University Of Manchester Institute Of Science & Technology | Difunctional furan derivatives |
-
1984
- 1984-11-28 US US06/675,710 patent/US4577035A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-11-27 EP EP85308618A patent/EP0183538A3/en not_active Withdrawn
- 1985-11-27 JP JP60265154A patent/JPS61204175A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4429091A (en) * | 1983-03-09 | 1984-01-31 | The Firestone Tire & Rubber Company | Oligomeric oxolanyl alkanes as modifiers for polymerization of dienes using lithium-based initiators |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0183538A2 (en) | 1986-06-04 |
| EP0183538A3 (en) | 1987-03-11 |
| US4577035A (en) | 1986-03-18 |
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