JPS62129236A - メチルイソプロピルケトン及びジエチルケトンの製法 - Google Patents
メチルイソプロピルケトン及びジエチルケトンの製法Info
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- JPS62129236A JPS62129236A JP61274232A JP27423286A JPS62129236A JP S62129236 A JPS62129236 A JP S62129236A JP 61274232 A JP61274232 A JP 61274232A JP 27423286 A JP27423286 A JP 27423286A JP S62129236 A JPS62129236 A JP S62129236A
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- JP
- Japan
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- ketone
- reaction
- methanol
- catalyst
- methyl ethyl
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、メチルエチルケトンとメタノールを気相中で
触媒の存在下に反応させることによる、メチルイソプロ
ピルケトン及び／又はジエチルケトンの製法に関する。
触媒の存在下に反応させることによる、メチルイソプロ
ピルケトン及び／又はジエチルケトンの製法に関する。
高級ケトンを低級同族体から合成しうろことは公知であ
る。メチル化の場合は、使用するケトンをホルムアルデ
ヒドとアルドール反応により反応させ、生成した付加生
成物から水を脱離し、得られるα、β−不飽和ケトンの
Ｃ＝Ｃ二重結合を水素化する。
る。メチル化の場合は、使用するケトンをホルムアルデ
ヒドとアルドール反応により反応させ、生成した付加生
成物から水を脱離し、得られるα、β−不飽和ケトンの
Ｃ＝Ｃ二重結合を水素化する。
他の方法においては、反応させる各ケトンを、そのエノ
ール化物に変え、これをハロゲン化アルキル（好ましく
は臭化物又は沃化物）を用いてアルキル化する。しかし
このためには多くは化学当量のアルカリ性物質、例えば
アルカリ金属、そのアルコラード、水酸化物又はアミド
を使用せねばならない（ホウペン−ワイル著、メ）−テ
ン・デル・オルガニツシエン・ヘミ−４版７／２６巻１
６８５頁以下参照）。
ール化物に変え、これをハロゲン化アルキル（好ましく
は臭化物又は沃化物）を用いてアルキル化する。しかし
このためには多くは化学当量のアルカリ性物質、例えば
アルカリ金属、そのアルコラード、水酸化物又はアミド
を使用せねばならない（ホウペン−ワイル著、メ）−テ
ン・デル・オルガニツシエン・ヘミ−４版７／２６巻１
６８５頁以下参照）。
このアルキル化法の明らかな欠点は、一部で高価な補助
物質を使用することにあり、その結果化学当量のアルカ
リ−又はアンモニウムノ・ロゲニドが生成し、これをノ
・ロゲンと遊離塩基に再分解することは煩雑である。し
たがって得られる副生物を再利用することには問題があ
り、環境に悪影響を与えない仕上げ処理も困難である。
物質を使用することにあり、その結果化学当量のアルカ
リ−又はアンモニウムノ・ロゲニドが生成し、これをノ
・ロゲンと遊離塩基に再分解することは煩雑である。し
たがって得られる副生物を再利用することには問題があ
り、環境に悪影響を与えない仕上げ処理も困難である。
さらにこの方法は多工程を要するので、有価生成物の収
率が悪く、選択率も低い。
率が悪く、選択率も低い。
西独特許２２５７６７５号によれば、アセトンとメタノ
ールを気相中で担持触媒上で反応させて、より高級のケ
トンの混合物にすることが知られている。この場合の欠
点は、製造に大きい費用を要し、そして金属塩例えばＣ
ｕ（ＮＯ３）２及びＡｇＮＱ３を使用するために高価な
触媒系を使用すること、ならびに比較的低い各選択率に
おいて複雑なケトン混合物が生成することにある。
ールを気相中で担持触媒上で反応させて、より高級のケ
トンの混合物にすることが知られている。この場合の欠
点は、製造に大きい費用を要し、そして金属塩例えばＣ
ｕ（ＮＯ３）２及びＡｇＮＱ３を使用するために高価な
触媒系を使用すること、ならびに比較的低い各選択率に
おいて複雑なケトン混合物が生成することにある。
すなわちメチルエチルケトンとメタノールの反応（西独
特許２２５７６７５号例１６参照）の場合は、メチルエ
チルケトンの７７モル％の変化率において、メチルイソ
プロピルケトンが２２．１モル％、ジエチルケトン力１
４．６モル％の収率で得られる。
特許２２５７６７５号例１６参照）の場合は、メチルエ
チルケトンの７７モル％の変化率において、メチルイソ
プロピルケトンが２２．１モル％、ジエチルケトン力１
４．６モル％の収率で得られる。
本発明の課題は、メチルイソプロピルケトン及び／又は
ジエチルケトンが高収率及び良好な選択率で得られる冒
頭に記載した種類の方法を提供することであった。
ジエチルケトンが高収率及び良好な選択率で得られる冒
頭に記載した種類の方法を提供することであった。
本発明はこの課題を解決するもので、メチルエチルケト
ンとメタノールを気相中で３５０〜５００℃で、触媒と
してセリウム、クロム、鉄、マグネシウム及び／又はマ
ンガンの酸化物から選ばれた金属酸化物を使用して反応
させ、得られるメチルイソプロピルケトンとジエチルケ
トンの混合物を所望により相互に分離することを特徴と
する、メチルイソブチルケトン及び／又はジエチルケト
ンの製法である。
ンとメタノールを気相中で３５０〜５００℃で、触媒と
してセリウム、クロム、鉄、マグネシウム及び／又はマ
ンガンの酸化物から選ばれた金属酸化物を使用して反応
させ、得られるメチルイソプロピルケトンとジエチルケ
トンの混合物を所望により相互に分離することを特徴と
する、メチルイソブチルケトン及び／又はジエチルケト
ンの製法である。
好ましい実施態様によれば、触媒として酸化マグネシウ
ムを使用する。特に好ましくは４５０〜５００℃の温度
及び１〜２０ノ（−ルの圧力で操作する。他の好ましい
実施態様によれば、反応はメチルエチルケトン対メタノ
ールの１＝１ないし１：６のモル比において行われる。
ムを使用する。特に好ましくは４５０〜５００℃の温度
及び１〜２０ノ（−ルの圧力で操作する。他の好ましい
実施態様によれば、反応はメチルエチルケトン対メタノ
ールの１＝１ないし１：６のモル比において行われる。
さらに水の存在下で操作することも好ましい。
本発明によれば、メチルエチルケトンをメタノール及び
水と気相中で、６５０〜５００℃の温度及び１〜２０バ
ールの圧力において、セリウム、クロム、鉄、マグネシ
ウム及びマンガンの酸化物からの群から選ばれた金属酸
化物の存在下に反応させることによって、意外にもメチ
ルイソプロピルケトン及びジエチルケトンが高収率及び
良好な選択率で得られる。
水と気相中で、６５０〜５００℃の温度及び１〜２０バ
ールの圧力において、セリウム、クロム、鉄、マグネシ
ウム及びマンガンの酸化物からの群から選ばれた金属酸
化物の存在下に反応させることによって、意外にもメチ
ルイソプロピルケトン及びジエチルケトンが高収率及び
良好な選択率で得られる。
両生酸物の比率は反応温度及び反応時間によって変わる
。メチルイソプロピルケトン及びジエチルケトンの高い
選択率は、低い変化率において得られる。未反応のメチ
ルエチルケトンを再供給することによって、全変化率を
完全にすることができる。これは本発明を連続的に実施
する場合に重要である。
。メチルイソプロピルケトン及びジエチルケトンの高い
選択率は、低い変化率において得られる。未反応のメチ
ルエチルケトンを再供給することによって、全変化率を
完全にすることができる。これは本発明を連続的に実施
する場合に重要である。
メチルエチルケトンはメタノールと当モル量の水の存在
下に、６５０〜５００℃特に４５０〜４８０℃の温度で
好ましくは酸化マグネシウム触媒を用いて反応させるこ
とが好ましい。
下に、６５０〜５００℃特に４５０〜４８０℃の温度で
好ましくは酸化マグネシウム触媒を用いて反応させるこ
とが好ましい。
本発明の方法に用いられる触媒は、セリウム、クロム、
鉄、マグネシウム又はマンガンの酸化物からの群から選
ばれた金属酸化物である。その例は酸化セリウム■）、
酸化クロム（ｌＩ［）、酸化鉄（［１）、酸化マグネシ
ウム又は酸化マンガン（ＩＩ）であって、酸化マグネシ
ウムの使用が優れている。
鉄、マグネシウム又はマンガンの酸化物からの群から選
ばれた金属酸化物である。その例は酸化セリウム■）、
酸化クロム（ｌＩ［）、酸化鉄（［１）、酸化マグネシ
ウム又は酸化マンガン（ＩＩ）であって、酸化マグネシ
ウムの使用が優れている。
この金属酸化物の製造は既知である（米国特許３９７２
８２８号及び西独特許出願公開２゜２４２８２号各明細
書参照）。それらは市販普通の生成物である。それらは
触媒工業において普通のように、例えば錠剤、棒状物、
球又は環の形で用いられる。
８２８号及び西独特許出願公開２゜２４２８２号各明細
書参照）。それらは市販普通の生成物である。それらは
触媒工業において普通のように、例えば錠剤、棒状物、
球又は環の形で用いられる。
本発明の方法は気相中で、６５０〜ｓ ｏ ｏ ’ｃ好
ましくは４５０〜４８０℃の温度及び１〜２０バールの
圧力好ましくは大気圧で行われる。
ましくは４５０〜４８０℃の温度及び１〜２０バールの
圧力好ましくは大気圧で行われる。
反応物質であるケトンとメタノールのモル比は、１：１
ないし１：３好ましくは１：１である。
ないし１：３好ましくは１：１である。
さらに水を水対ケトンのモル比が１：１ないし５：１で
添加することが推奨される。
添加することが推奨される。
本発明の方法は好ましくは次のように実施される。前記
モル比の反応関与体を、場合により水の存在下に、まず
連続的に蒸発器に供給し、そこで完全に蒸発させる。得
られたガス混合物を、反応器中で必要な反応温度と同じ
温度にする。反応器への途中で生じうる熱の損失を補う
ため、蒸発器中では若干高い温度にすることが好ましい
。
モル比の反応関与体を、場合により水の存在下に、まず
連続的に蒸発器に供給し、そこで完全に蒸発させる。得
られたガス混合物を、反応器中で必要な反応温度と同じ
温度にする。反応器への途中で生じうる熱の損失を補う
ため、蒸発器中では若干高い温度にすることが好ましい
。
次いでガス混合物を必要な反応温度に加熱された反応器
に導入する。その際反応器の長さ全体にわたる温度をで
きるだけ等しくすることが有利である。反応器としては
、内部に触媒を充填した反応管が特に好ましい。
に導入する。その際反応器の長さ全体にわたる温度をで
きるだけ等しくすることが有利である。反応器としては
、内部に触媒を充填した反応管が特に好ましい。
代表的であるがそれに限られるものでない触媒負荷は、
例えば触媒１１及び１時間につき液状反応混合物２５０
〜４５Ｑｍ／ｌ’（液状の半中状態について）である。
例えば触媒１１及び１時間につき液状反応混合物２５０
〜４５Ｑｍ／ｌ’（液状の半中状態について）である。
反応器中の滞留時間は約６〜１５秒である。
反応器から出るガス状反応混合物を次いで凝縮させ、分
留により精製することができる。
留により精製することができる。
本発明の特に有利な点は反応が目的どおり進行すること
であって、副生物例えば有毒なビニルケトン及びその重
合体、あるいは水素がメタノールからケトンへ移行する
ことにより生成するアルコールがわずかしか生じないこ
とである。
であって、副生物例えば有毒なビニルケトン及びその重
合体、あるいは水素がメタノールからケトンへ移行する
ことにより生成するアルコールがわずかしか生じないこ
とである。
技術水準の場合と比較して、少過剰のメタノールを用い
て操作しうろことも利点である。
て操作しうろことも利点である。
使用したケトンの変化率はきわめて高＜（６５〜９５％
）、同時に希望生成物は公知方法と比較して、明らかに
高い物質導通量において高い全選択率で得られる。
）、同時に希望生成物は公知方法と比較して、明らかに
高い物質導通量において高い全選択率で得られる。
本発明の方法により得られる生成物は、ビタミンＥ又は
好ましい溶剤を合成するため価値の高い中間体である。
好ましい溶剤を合成するため価値の高い中間体である。
さらにメチルイソプロピルケトンは植物保護剤の前生成
物である。
物である。
実施例１
メチルエチルケトン７２Ｉ、メタノール３２５Ｑｍｌ上
に導通する。反応温度は全反応器を通じて平均５００℃
に調整する。得られたガス状反応生成物を凝縮させ、ガ
スクロマトグラフィにより分析する。メタノール及び水
を除いたのち次の結果が得られる。メチルエチルケトン
の５２モル％の変化率において、メチルイソプロピルケ
トンが２１．６モル％、ジエチルケトンが１９．２モル
％生成し、これは４１．６％及び３１１％の選択率に相
当する。
に導通する。反応温度は全反応器を通じて平均５００℃
に調整する。得られたガス状反応生成物を凝縮させ、ガ
スクロマトグラフィにより分析する。メタノール及び水
を除いたのち次の結果が得られる。メチルエチルケトン
の５２モル％の変化率において、メチルイソプロピルケ
トンが２１．６モル％、ジエチルケトンが１９．２モル
％生成し、これは４１．６％及び３１１％の選択率に相
当する。
実施例２
実施例１と同じ条件下で、メチルエチルケトン７２９、
メタノール６４ｇ及び水１８ｇを反応器に導通する。メ
タノールを除いたのち次の結果が得られる。メチルエチ
ルケトンの７８モル％の変化率において、メチルインプ
ロピルケトンが２２．６モル％及びジエチルケトンが２
２゜６モル％生成し、これは各２９６％の選択率に相当
する。
メタノール６４ｇ及び水１８ｇを反応器に導通する。メ
タノールを除いたのち次の結果が得られる。メチルエチ
ルケトンの７８モル％の変化率において、メチルインプ
ロピルケトンが２２．６モル％及びジエチルケトンが２
２゜６モル％生成し、これは各２９６％の選択率に相当
する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、メチルエチルケトンとメタノールを気相中で３５０
〜５００℃で、触媒としてセリウム、クロム、鉄、マグ
ネシウム及び／又はマンガンの酸化物から選ばれた金属
酸化物を使用して反応させ、得られるメチルイソプロピ
ルケトンとジエチルケトンを所望により相互に分離する
ことを特徴とする、メチルイソブチルケトン及び／又は
ジエチルケトンの製法。 ２、触媒として酸化マグネシウムを使用する特許請求の
範囲第１項に記載の方法。 ３、反応を４５０〜５００℃の温度で行う特許請求の範
囲第１項に記載の方法。 ４、反応を１〜２０バールの圧力で行う特許請求の範囲
第１項に記載の方法。 ５、メチルエチルケトン対メタノールのモル比１：１な
いし１：３において反応を行う特許請求の範囲第１項に
記載の方法。 ６、反応を水の存在下で行う特許請求の範囲第１項に記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853542297 DE3542297A1 (de) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Verfahren zur herstellung von methylisopropylketon und diethylketon |
| DE3542297.1 | 1985-11-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62129236A true JPS62129236A (ja) | 1987-06-11 |
Family
ID=6287225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61274232A Pending JPS62129236A (ja) | 1985-11-29 | 1986-11-19 | メチルイソプロピルケトン及びジエチルケトンの製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0224218B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62129236A (ja) |
| DE (2) | DE3542297A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004262786A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Daicel Chem Ind Ltd | イリジウム化合物触媒等を用いた有機化合物の製造法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1332752C (zh) * | 2004-08-09 | 2007-08-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种合成甲基异丙基酮和二乙酮的催化剂及制法和应用 |
| RU2623435C1 (ru) * | 2016-07-22 | 2017-06-26 | Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") | Способ получения метилэтилкетона |
| CN111889105B (zh) * | 2020-07-30 | 2022-12-02 | 绍兴贝斯美化工股份有限公司 | 一种用于甲醇-丁酮烷基化制备3-戊酮的双功能催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111921546B (zh) * | 2020-07-30 | 2022-12-02 | 绍兴贝斯美化工股份有限公司 | 一种表面疏水改性的酮烷基化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113559843B (zh) * | 2021-07-09 | 2023-08-11 | 江苏恒兴新材料科技股份有限公司 | 一种合成2-戊酮用催化剂的制备方法与用途 |
| CN114591161A (zh) * | 2022-02-23 | 2022-06-07 | 李昌龙 | 甲基异丙基酮一锅煮的生产工艺 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2257675A1 (de) * | 1972-11-24 | 1974-05-30 | Hoechst Ag | Verfahren zur alkylierung von ketonen |
| DE3422282A1 (de) * | 1984-06-15 | 1985-12-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-methylsubstituierten ketonen |
-
1985
- 1985-11-29 DE DE19853542297 patent/DE3542297A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-11-19 JP JP61274232A patent/JPS62129236A/ja active Pending
- 1986-11-22 DE DE8686116186T patent/DE3664760D1/de not_active Expired
- 1986-11-22 EP EP86116186A patent/EP0224218B1/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004262786A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Daicel Chem Ind Ltd | イリジウム化合物触媒等を用いた有機化合物の製造法 |
| JP4562992B2 (ja) * | 2003-02-28 | 2010-10-13 | ダイセル化学工業株式会社 | イリジウム化合物触媒等を用いた有機化合物の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0224218A1 (de) | 1987-06-03 |
| DE3664760D1 (en) | 1989-09-07 |
| DE3542297A1 (de) | 1987-06-04 |
| EP0224218B1 (de) | 1989-08-02 |
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