JPS63295562A - ４−メチルイミダゾールの製法 - Google Patents
４−メチルイミダゾールの製法Info
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- JPS63295562A JPS63295562A JP62301644A JP30164487A JPS63295562A JP S63295562 A JPS63295562 A JP S63295562A JP 62301644 A JP62301644 A JP 62301644A JP 30164487 A JP30164487 A JP 30164487A JP S63295562 A JPS63295562 A JP S63295562A
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- methylimidazole
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- hydroxypropanone
- ammonia
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ヒドロキシプロパノン、ホルムアミド及びア
ンモニアからの４−メチルイミダゾールの製法に関する
。
ンモニアからの４−メチルイミダゾールの製法に関する
。
４−メチルイミダゾールは、例えば医薬として有用な化
合物の製造のための重要な中間体であって、工業的には
メチルグリオキサール、ホルムアミド及び過剰のアンモ
ニアから製造される。しかしこの方法（ヘーミツシエ・
ペリヒフ１９８２年２７０６頁参照）によると収率が不
満足である。アンゲバンテ・ヘミ−７１巻１９５９年７
５９頁により既知のイミダゾール合成法によれば、α−
ヒドロキシケトン及びホルムアミドから４−メチルイミ
ダゾールを製造できるが、収量が少ない。
合物の製造のための重要な中間体であって、工業的には
メチルグリオキサール、ホルムアミド及び過剰のアンモ
ニアから製造される。しかしこの方法（ヘーミツシエ・
ペリヒフ１９８２年２７０６頁参照）によると収率が不
満足である。アンゲバンテ・ヘミ−７１巻１９５９年７
５９頁により既知のイミダゾール合成法によれば、α−
ヒドロキシケトン及びホルムアミドから４−メチルイミ
ダゾールを製造できるが、収量が少ない。
本発明者らは、ヒドロキシプロパノンをホルムアミドと
反応させ、その反応をヒドロキシプロパノンに対し少な
くとも２倍モル量のアンモニアの存在下に、液相中で１
００〜２００℃の温度及び１０〜２５０バールの圧力に
おいて行うと、４−メチルイミダゾールが高収率及び高
純度で得られることを見出した。
反応させ、その反応をヒドロキシプロパノンに対し少な
くとも２倍モル量のアンモニアの存在下に、液相中で１
００〜２００℃の温度及び１０〜２５０バールの圧力に
おいて行うと、４−メチルイミダゾールが高収率及び高
純度で得られることを見出した。
本発明の方法は、ヒドロキシプロパノン１モルに対し、
１〜１０モル好ましくは１〜８モル特に１〜４モルのホ
ルムアミドと、少なくとも２モル好ましくは４モル以上
、より好ましくは８モル以上特に１０モル以上、例えば
５０〜９０モルのアンモニアを使用して行われる。反応
は液体アンモニア中で行うことが好ましいので、アンモ
ニア量はヒドロキシプロパノン１モルに対し、例えば１
００モルまで可能である。
１〜１０モル好ましくは１〜８モル特に１〜４モルのホ
ルムアミドと、少なくとも２モル好ましくは４モル以上
、より好ましくは８モル以上特に１０モル以上、例えば
５０〜９０モルのアンモニアを使用して行われる。反応
は液体アンモニア中で行うことが好ましいので、アンモ
ニア量はヒドロキシプロパノン１モルに対し、例えば１
００モルまで可能である。
反応は１００〜２００℃好ましくは１４０〜１８０℃の
温度で行われる。混合物中の液体アンモニアの蒸気圧は
、耐圧反応器中で反応を行うことにより左右され、その
圧力は１０〜２５０バール特に２０〜５０バールである
。反応時間は６０〜１２０分である。連続操作法ではオ
ートクレーブを使用する。３成分の気流の好ましい連続
反応は、例えば耐圧管により行われる。
温度で行われる。混合物中の液体アンモニアの蒸気圧は
、耐圧反応器中で反応を行うことにより左右され、その
圧力は１０〜２５０バール特に２０〜５０バールである
。反応時間は６０〜１２０分である。連続操作法ではオ
ートクレーブを使用する。３成分の気流の好ましい連続
反応は、例えば耐圧管により行われる。
アンモニアは液状で加圧下に供給されるが、他の２成分
は単独で又は混合して、液体アンモニアに添加できる。
は単独で又は混合して、液体アンモニアに添加できる。
反応混合物は例えば分留により仕上げ処理される。
新規方法によれば、４−メチルイミダゾールが工業的に
簡単な方法により高収率及び高純度で得られる。
簡単な方法により高収率及び高純度で得られる。
例１（比較例）
攪拌式フラスコにホルムアミド２７０ｇ（６１モル）を
入れ、１４０ ’Ｃに加熱して攪拌下にヒドロキシプロ
パノン１４８．！ｉ＋（２ｇモル）を滴加した。混合物
を３時間攪拌し、得られた暗褐色の生成物をガスクロマ
トグラフィ分析すると、４−メチルイミダゾールを７ｇ
（理論値の４％）含有していた。
入れ、１４０ ’Ｃに加熱して攪拌下にヒドロキシプロ
パノン１４８．！ｉ＋（２ｇモル）を滴加した。混合物
を３時間攪拌し、得られた暗褐色の生成物をガスクロマ
トグラフィ分析すると、４−メチルイミダゾールを７ｇ
（理論値の４％）含有していた。
例２（比較例）
ホルムアミド２７０．９（６，９モル）を攪拌式フラス
コ中で１４０℃に加熱し、１５０ｍバールの圧力でヒド
ロキシプロパノン１４８．１２ｇモル）を滴加した。同
時に分留塔を経て若干のヒドロキシプロパノンを含む水
６ｏ（９を取り出しへ暗褐色の生成物が得られ、これを
ガスクロマトグラフィ分析すると、４−メチルイミダゾ
ールを８．１理論値の５％）含有していた。
コ中で１４０℃に加熱し、１５０ｍバールの圧力でヒド
ロキシプロパノン１４８．１２ｇモル）を滴加した。同
時に分留塔を経て若干のヒドロキシプロパノンを含む水
６ｏ（９を取り出しへ暗褐色の生成物が得られ、これを
ガスクロマトグラフィ分析すると、４−メチルイミダゾ
ールを８．１理論値の５％）含有していた。
例３
ホルムアミド２７０．９（６＆モル）及びヒドロキシプ
ロパノン１４８ｇ（２ｇモル）ヲ、２ノの攪拌式オート
クレーブに入れ、アンモニア３４０ｇ（２０ｇモル）を
液状でポンプ導入した。１４０℃に加熱すると圧力は５
０バールになった。この温度を３時間保持したのち、オ
ートクレーブを放圧し、反応混合物を頂部から蒸留した
。１０ｍバールで１３０〜２００℃の間で淡黄色留分が
２９０ｇ移行した。これはガスクロマトグラフィ分析す
ると、４−メチルイミダゾールを６０ｇ（理論値の３７
％）含有していた。
ロパノン１４８ｇ（２ｇモル）ヲ、２ノの攪拌式オート
クレーブに入れ、アンモニア３４０ｇ（２０ｇモル）を
液状でポンプ導入した。１４０℃に加熱すると圧力は５
０バールになった。この温度を３時間保持したのち、オ
ートクレーブを放圧し、反応混合物を頂部から蒸留した
。１０ｍバールで１３０〜２００℃の間で淡黄色留分が
２９０ｇ移行した。これはガスクロマトグラフィ分析す
ると、４−メチルイミダゾールを６０ｇ（理論値の３７
％）含有していた。
例４
内容１１の管状反応器に、ヒドロキシプロパノン３２９
（０，４３ｇモル）、ホルムアミド１５３ ｇ（３，４
ｇモル）及び液体アンモニア８０ａｍｌ（８８ｇモ＃）
からの混合物を、２００ ａｔ／時の割合で下から上へ
ポンプ導通した。反応混合物の温度は１６０℃に保持し
た。排出物を１００℃に加熱してアンモニア不合となし
、得られた粗生成物１０００ｇを頂部から蒸留すると、
４−メチルイミダゾール１２７ｇを含有する淡黄色留出
物が得られた。収率は理論値の８１％である。
（０，４３ｇモル）、ホルムアミド１５３ ｇ（３，４
ｇモル）及び液体アンモニア８０ａｍｌ（８８ｇモ＃）
からの混合物を、２００ ａｔ／時の割合で下から上へ
ポンプ導通した。反応混合物の温度は１６０℃に保持し
た。排出物を１００℃に加熱してアンモニア不合となし
、得られた粗生成物１０００ｇを頂部から蒸留すると、
４−メチルイミダゾール１２７ｇを含有する淡黄色留出
物が得られた。収率は理論値の８１％である。
粗製排出物を３０ｃｒｎの充填体塔により精留すると、
移行温度１３６〜１４０℃及び１２ｍバールにおいて、
４−メチルイミダゾールが融点５１℃の無色結晶として
得られた。
移行温度１３６〜１４０℃及び１２ｍバールにおいて、
４−メチルイミダゾールが融点５１℃の無色結晶として
得られた。
Claims (1)
- ヒドロキシプロパノンをホルムアミドと反応させ、その
反応をヒドロキシプロパノンに対し少なくとも２倍モル
量のアンモニアの存在下に、液相中で１００〜２００℃
の温度及び１０〜２５０バールの圧力において行うこと
を特徴とする、４−メチルイミダゾールの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863642484 DE3642484A1 (de) | 1986-12-12 | 1986-12-12 | Verfahren zur herstellung von 4-methylimidazol |
| DE3642484.6 | 1986-12-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63295562A true JPS63295562A (ja) | 1988-12-01 |
Family
ID=6316055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62301644A Pending JPS63295562A (ja) | 1986-12-12 | 1987-12-01 | ４−メチルイミダゾールの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4803281A (ja) |
| EP (1) | EP0274657A2 (ja) |
| JP (1) | JPS63295562A (ja) |
| DE (1) | DE3642484A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6863371B2 (en) | 1992-02-26 | 2005-03-08 | Canon Kabushiki Kaisha | Image recording apparatus for recording an image on a recording medium |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1058003C (zh) * | 1996-11-08 | 2000-11-01 | 清华大学 | 4-甲基咪唑的合成工艺 |
| US9732040B2 (en) | 2014-01-31 | 2017-08-15 | Corn Products Development, Inc. | Low 4-methylimidazole (4-Mel) caramel color class IV production |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3030376A (en) * | 1960-03-21 | 1962-04-17 | Atlas Chem Ind | Preparation of 4-methylimidazole from glucose |
| FR2306203A1 (fr) * | 1975-04-03 | 1976-10-29 | Nobel Hoechst Chimie | Imidazole et alkyl-2 imidazoles et leur procede de fabrication |
| DE3018458A1 (de) * | 1980-05-14 | 1982-01-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von 4-methylimidazolen |
-
1986
- 1986-12-12 DE DE19863642484 patent/DE3642484A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-12-01 JP JP62301644A patent/JPS63295562A/ja active Pending
- 1987-12-05 EP EP87118012A patent/EP0274657A2/de not_active Withdrawn
- 1987-12-07 US US07/129,711 patent/US4803281A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6863371B2 (en) | 1992-02-26 | 2005-03-08 | Canon Kabushiki Kaisha | Image recording apparatus for recording an image on a recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4803281A (en) | 1989-02-07 |
| EP0274657A2 (de) | 1988-07-20 |
| DE3642484A1 (de) | 1988-06-23 |
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