JPS58124782A - ４，５−ジクロル−１，２−ジチアシクロペンテノン−（３）の製造方法 - Google Patents
４，５−ジクロル−１，２−ジチアシクロペンテノン−（３）の製造方法Info
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- JPS58124782A JPS58124782A JP58006759A JP675983A JPS58124782A JP S58124782 A JPS58124782 A JP S58124782A JP 58006759 A JP58006759 A JP 58006759A JP 675983 A JP675983 A JP 675983A JP S58124782 A JPS58124782 A JP S58124782A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/02—Five-membered rings
- C07D339/04—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 2, e.g. lipoic acid
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式（１）
なる４５−シクロルー−２−ジチアシクロペンテノン−
（３）−これは５−オキノーＳ４−シクロルー−２−ジ
チオールとも呼称されるーの゛製造方法に関するもので
ふる。この方法は工業的規模で実施することができる。
（３）−これは５−オキノーＳ４−シクロルー−２−ジ
チオールとも呼称されるーの゛製造方法に関するもので
ふる。この方法は工業的規模で実施することができる。
４５−ジクロル−１ｚ−ジチア−シクロペンテノン−（
３）をたとえば枯菌類の駆ＷＩｋ九めに製紙工業に於て
使用する（ドイツ特許第２．９１＆５９３号明細書参照
）。式（１）なる化合物を製造する丸めに２つの方法が
知られている。す表わち１つはへキサクロルプロペンと
硫黄又は塩化硫黄とをフリーデル−クラフッ−触媒の存
在下に反応させる方法（トイ゛ツ特許第１，１０２，１
７４号明細書及びＦｒｉ＠ａｒｉｃｈ Ｂｏｂ＠Ｘｇ
：ムｎｎ、ｏｈ＠ｍ、 ４７９（１９６４）、第１０９
〜１１８頁）、もう１つはへキサクロルプロペンと硫黄
とを１６０℃以上の温度で反応させる方法（ドイツ特許
第１．１２＆４３２号明細書及び前記？ｒｉｅａｒｉｃ
ｈＢｏｂ＠ｘｇ ） である。第一に挙げ走力法に於
て狭い温度範囲で、約４６℃でヘキサクロルプロペン、
硫黄及び塩化アルミニウムとの反応が極めて烈しく起る
ので、生じ九熱量は比較的大きな／反応仕込物に於ても
はや搬出されない。更に反応仕込物は反応開始後短時間
で完全に凝固し、攪拌器が停止する。ヘキサクロルプロ
ペンの大過制電この欠点を除くことができない。通常の
溶剤、たとえばジクロルペンゾール又はニトロペンゾー
ルが侵害される。更に常に少量のへキサクロルエタンを
形成し、これは易昇華性の九めに反応仕込物に於て工業
的規模で分離することができ力い。これらの理由から最
初に挙げた方法に従って妨害なく工業的製造を行うこと
ができない。
３）をたとえば枯菌類の駆ＷＩｋ九めに製紙工業に於て
使用する（ドイツ特許第２．９１＆５９３号明細書参照
）。式（１）なる化合物を製造する丸めに２つの方法が
知られている。す表わち１つはへキサクロルプロペンと
硫黄又は塩化硫黄とをフリーデル−クラフッ−触媒の存
在下に反応させる方法（トイ゛ツ特許第１，１０２，１
７４号明細書及びＦｒｉ＠ａｒｉｃｈ Ｂｏｂ＠Ｘｇ
：ムｎｎ、ｏｈ＠ｍ、 ４７９（１９６４）、第１０９
〜１１８頁）、もう１つはへキサクロルプロペンと硫黄
とを１６０℃以上の温度で反応させる方法（ドイツ特許
第１．１２＆４３２号明細書及び前記？ｒｉｅａｒｉｃ
ｈＢｏｂ＠ｘｇ ） である。第一に挙げ走力法に於
て狭い温度範囲で、約４６℃でヘキサクロルプロペン、
硫黄及び塩化アルミニウムとの反応が極めて烈しく起る
ので、生じ九熱量は比較的大きな／反応仕込物に於ても
はや搬出されない。更に反応仕込物は反応開始後短時間
で完全に凝固し、攪拌器が停止する。ヘキサクロルプロ
ペンの大過制電この欠点を除くことができない。通常の
溶剤、たとえばジクロルペンゾール又はニトロペンゾー
ルが侵害される。更に常に少量のへキサクロルエタンを
形成し、これは易昇華性の九めに反応仕込物に於て工業
的規模で分離することができ力い。これらの理由から最
初に挙げた方法に従って妨害なく工業的製造を行うこと
ができない。
２つの方法に於て所望の最終生成物が最初に生じた中間
生成物の加水分解によって得られる。
生成物の加水分解によって得られる。
第一に挙げた方法に於てこれは、％４．５−）ジクロル
ー１．２−ジチオリウムームｔｔｔａ−付加物であり第
二の方法に竺で＆４．５−）ジクロル１．２−ジチオリ
ウムクロリドである。第二に挙げ走力法に於て結晶質の
中間生成物を形成され、付着する硫黄の除去のために吸
引Ｖ取し、ペンゾールで、ついで二硫化炭素で洗滌する
。これは工業的規模に於て困難性と結びついているので
、式（１）なる化合物の製造に関するこの方法屯工業的
蝉模では不適−嶋である。塩化硫黄をへ４５−トリクロ
ルー１２−ジチオリウムクロリドの加水分解の前に完全
に除去する場合、４５−ジクロ一−１，２−ジチアシク
ロ、ペンテノン−（３）の次の蒸留を不可能にするゴム
状生成物が加水分解で生じる。、。
ー１．２−ジチオリウムームｔｔｔａ−付加物であり第
二の方法に竺で＆４．５−）ジクロル１．２−ジチオリ
ウムクロリドである。第二に挙げ走力法に於て結晶質の
中間生成物を形成され、付着する硫黄の除去のために吸
引Ｖ取し、ペンゾールで、ついで二硫化炭素で洗滌する
。これは工業的規模に於て困難性と結びついているので
、式（１）なる化合物の製造に関するこの方法屯工業的
蝉模では不適−嶋である。塩化硫黄をへ４５−トリクロ
ルー１２−ジチオリウムクロリドの加水分解の前に完全
に除去する場合、４５−ジクロ一−１，２−ジチアシク
ロ、ペンテノン−（３）の次の蒸留を不可能にするゴム
状生成物が加水分解で生じる。、。
２つの公知の方法に於ては比較的多量の塩化硫黄、特に
二塩化硫黄及び塩化硫黄（８ｓ０４） を形成する。
二塩化硫黄及び塩化硫黄（８ｓ０４） を形成する。
このことは工業的安全性の理由から重要な問題を引き起
こす。更に塩化硫黄の比較的遅い破壊が付加的な困難性
を与える。しかし前記νｒｉｓａｒｉｃｈ ｉｌｏｂｅ
ｘｇ 、第１１０頁によれば、ヘキサクロルプロペンと
硫黄との反応に於て塩化硫黄（１！５０４）の存在が重
要である。というのは反応の間８＊Ｏｋ の留去によ
って悪い収率が得られるからである。
こす。更に塩化硫黄の比較的遅い破壊が付加的な困難性
を与える。しかし前記νｒｉｓａｒｉｃｈ ｉｌｏｂｅ
ｘｇ 、第１１０頁によれば、ヘキサクロルプロペンと
硫黄との反応に於て塩化硫黄（１！５０４）の存在が重
要である。というのは反応の間８＊Ｏｋ の留去によ
って悪い収率が得られるからである。
今や驚くべきことに本発明者はへキナクロルプロペンと
硫黄との反応に於て生じる塩化硫黄をこれが生じる程度
に応じて水の添加によって加水分解する場合、４，５−
ジクロル−ｔ２−ジチア−シクロベンテノン−（３）を
工業的規模で製造することができることを見い出した。
硫黄との反応に於て生じる塩化硫黄をこれが生じる程度
に応じて水の添加によって加水分解する場合、４，５−
ジクロル−ｔ２−ジチア−シクロベンテノン−（３）を
工業的規模で製造することができることを見い出した。
し九がって本発明はへキサクロルプロペ／と硫黄とを高
められた温度で反応させることによって４５−シクロル
ー１，２−ジチア−シクロベンテノン−（３）を−造す
ることにあたシ、この反応の、量水を加えることを特徴
とす今前記化合物の製造方法に関するものである。水を
連続的に全反応時間の間に加えるのが有利である。水を
液状形で又は蒸気の形で加えるととができる。
められた温度で反応させることによって４５−シクロル
ー１，２−ジチア−シクロベンテノン−（３）を−造す
ることにあたシ、この反応の、量水を加えることを特徴
とす今前記化合物の製造方法に関するものである。水を
連続的に全反応時間の間に加えるのが有利である。水を
液状形で又は蒸気の形で加えるととができる。
反応温度はほぼ１５０℃からヘキサクロルプロペンの沸
点（２１０℃）まで変化する。しかし反応速度の理由か
ら１５５℃〜１８５℃、好ましくは１５７℃〜１７５℃
を保つのが好ましい。比較的正確な温度操作は反応操作
を容易にする。ヘキサクロルプロペン、硫黄及び水のモ
ル割合は広い範囲で変化する。というのは未反応へキサ
クロルプロペンを再び回収するからである。夫々の反応
段階で最初に形成された反応生成物の加水分解に必要な
量の水を加える６が好ましい。このことから塩化硫黄が
容易にその黄色によって還流器中に認めることができる
。
点（２１０℃）まで変化する。しかし反応速度の理由か
ら１５５℃〜１８５℃、好ましくは１５７℃〜１７５℃
を保つのが好ましい。比較的正確な温度操作は反応操作
を容易にする。ヘキサクロルプロペン、硫黄及び水のモ
ル割合は広い範囲で変化する。というのは未反応へキサ
クロルプロペンを再び回収するからである。夫々の反応
段階で最初に形成された反応生成物の加水分解に必要な
量の水を加える６が好ましい。このことから塩化硫黄が
容易にその黄色によって還流器中に認めることができる
。
一般に実際に反応したヘキサクロルプロペンに対してヘ
キサクロルプロペン：硫黄：水＝１＝（１５〜ｉｏ）：
（２，ｏ〜２．５）のモル割合である。よシ多くの水又
はより多くの硫黄を使用する仁と祉必要ではない。よシ
多くの硫黄を使用する場合、硫黄は一留残留物中に残存
する。
キサクロルプロペン：硫黄：水＝１＝（１５〜ｉｏ）：
（２，ｏ〜２．５）のモル割合である。よシ多くの水又
はより多くの硫黄を使用する仁と祉必要ではない。よシ
多くの硫黄を使用する場合、硫黄は一留残留物中に残存
する。
このことは生態学的な理由から望ましくない。
これに対して過剰にヘキサクロルプロペンを使用するの
が好ましい。その際一般に５〜２５重量％の過剰が十分
であるので、使用されうる反応成分に対してヘキサクロ
ルプロペン：硫黄二本＝１：（２〜２．ｙ）：（ｔ６〜
２．４）のモル割合を生じる。正確に測定された水の添
加によって反応終了時にもはや塩化硫黄は反応混合物中
に存在しない。
が好ましい。その際一般に５〜２５重量％の過剰が十分
であるので、使用されうる反応成分に対してヘキサクロ
ルプロペン：硫黄二本＝１：（２〜２．ｙ）：（ｔ６〜
２．４）のモル割合を生じる。正確に測定された水の添
加によって反応終了時にもはや塩化硫黄は反応混合物中
に存在しない。
本発明による方法に於てヘキサクロルプロペンと硫黄と
の反応で中間のへ４５−トリクロル−１，２−ジチオリ
ウムクロリド（厘）及び塩化硫黄、特に８鵞０４ が
生じること、及び中間に形成された生成物を直ちに存在
する水によって高い反応温度で加水分解し、この際へ４
ド（厘）から４５゛−ジクロル−１２−ジチア−シクロ
ペンテ）ンー（３）（１）を生じ、塩化硫黄性の硫黄か
ら二酸□化硫黄及び塩化−水素を生じること及び形成さ
れ゛た硫警は新゛たに反応中に生じることを仮定するこ
とができる。その故全反応に対する反応゛経過として次
の反応式が得られる：０４０−００ｔ−００１４＋２．
５８＋２１１０→ｌ＋％ＢＯ鵞＋４ ＨＯＡ水を生じた
４４５− ）リクロルーｔ２−ジチオリウムクロリド及
び塩化硫黄を急速に加水分解する量で加えるので、本発
明による方法に従う反応の開基化硫黄及びト１−トリク
ロルーｔ２−ジチオリウムクロリドの並びに水の存在す
る定常の濃度は僅かである。安定表化合物、すなわちヘ
キサクロルプロペン、硫黄及び４５−ジｐロルー１２−
ジチアーシクロベンテノン−（３）のみが多量で存在す
る。塩化硫黄の加水分解で生じるガス′Ｈａｔ及び８０
鵞は問題なく水に吸収することができる。反応混合物中
に存在する塩化硫黄の僅かな量によって特別な工業的安
全の予防は必要でない。反応の時間は特に選ばれた反応
温度及び反応混合物に供給される水−及び熱量に従い、
一般に６〜６０時間である。反応混合物の後処理は蒸留
によって行われる。しかし後処理をたとえば石油エーテ
ルから結晶化して行うこともできる。場合によシ過剰に
使用されたヘキサクロルプロペンが反応混合物の蒸留に
よって前留出物として再び得られ、更に精製することな
く使用することができる。
の反応で中間のへ４５−トリクロル−１，２−ジチオリ
ウムクロリド（厘）及び塩化硫黄、特に８鵞０４ が
生じること、及び中間に形成された生成物を直ちに存在
する水によって高い反応温度で加水分解し、この際へ４
ド（厘）から４５゛−ジクロル−１２−ジチア−シクロ
ペンテ）ンー（３）（１）を生じ、塩化硫黄性の硫黄か
ら二酸□化硫黄及び塩化−水素を生じること及び形成さ
れ゛た硫警は新゛たに反応中に生じることを仮定するこ
とができる。その故全反応に対する反応゛経過として次
の反応式が得られる：０４０−００ｔ−００１４＋２．
５８＋２１１０→ｌ＋％ＢＯ鵞＋４ ＨＯＡ水を生じた
４４５− ）リクロルーｔ２−ジチオリウムクロリド及
び塩化硫黄を急速に加水分解する量で加えるので、本発
明による方法に従う反応の開基化硫黄及びト１−トリク
ロルーｔ２−ジチオリウムクロリドの並びに水の存在す
る定常の濃度は僅かである。安定表化合物、すなわちヘ
キサクロルプロペン、硫黄及び４５−ジｐロルー１２−
ジチアーシクロベンテノン−（３）のみが多量で存在す
る。塩化硫黄の加水分解で生じるガス′Ｈａｔ及び８０
鵞は問題なく水に吸収することができる。反応混合物中
に存在する塩化硫黄の僅かな量によって特別な工業的安
全の予防は必要でない。反応の時間は特に選ばれた反応
温度及び反応混合物に供給される水−及び熱量に従い、
一般に６〜６０時間である。反応混合物の後処理は蒸留
によって行われる。しかし後処理をたとえば石油エーテ
ルから結晶化して行うこともできる。場合によシ過剰に
使用されたヘキサクロルプロペンが反応混合物の蒸留に
よって前留出物として再び得られ、更に精製することな
く使用することができる。
本発明による方法に従って４．５−ジクロル−ｔ２−ジ
チア−シクロベンテノン−（３）が理論値の約？ＯＸの
収率で及びガスクロマトグラフィーで分析された９９ル
以上の純度で得られる。
チア−シクロベンテノン−（３）が理論値の約？ＯＸの
収率で及びガスクロマトグラフィーで分析された９９ル
以上の純度で得られる。
例１
ヘキサクロルプロペン９４４に４（３４０モル）及び硫
黄２７．２４ （８５０モル）を油加熱器を有する１２
５ｔのエナメル釜中で１６５℃の内部温度に加熱する。
黄２７．２４ （８５０モル）を油加熱器を有する１２
５ｔのエナメル釜中で１６５℃の内部温度に加熱する。
次いで約８時間かけて底弁によって水蒸気１２ｋ（４６
７４ル）を吹き込む・内部温度は１６５℃〜１７２℃に
保たれ、還流冷却器にヘキサクロルプロペンと水とから
成る２層状の混合物が常に認めることができる。
７４ル）を吹き込む・内部温度は１６５℃〜１７２℃に
保たれ、還流冷却器にヘキサクロルプロペンと水とから
成る２層状の混合物が常に認めることができる。
この場合へキサクロルプロペンは塩化硫黄によって黄色
に着使する。約８時間後水蒸気１２−を供給した場合、
還流器中の塩化硫黄の黄色が消失し、反応が終了する。
に着使する。約８時間後水蒸気１２−を供給した場合、
還流器中の塩化硫黄の黄色が消失し、反応が終了する。
８０〜１００℃に冷却し、更に短時間で水蒸気を導入し
、次いで１６ミリバールで減圧蒸留する。かくて沸点８
０〜ｙｃｌ”／１６ミリバールのへキサクロルプロペン
５１４（２ｔ５１モル）及びガスクロマトグラフィーで
分析された？９Ｎの純度を有する４５−ジクロルーｚｚ
−ジチアシクロベンテノン−（３１ｓ ｔ １に４が得
られる。
、次いで１６ミリバールで減圧蒸留する。かくて沸点８
０〜ｙｃｌ”／１６ミリバールのへキサクロルプロペン
５１４（２ｔ５１モル）及びガスクロマトグラフィーで
分析された？９Ｎの純度を有する４５−ジクロルーｚｚ
−ジチアシクロベンテノン−（３１ｓ ｔ １に４が得
られる。
収率：理論値の８９．９％（反応したヘキサクロルプロ
ペｙＫ対して） 例２ 攪拌器、温度計、ガラス導入管及び還流冷却器を有する
６個の四頚フラスコのうちの１つで硫黄１６ＯＯｆ（５
０モル）及びヘキサクロルプロペン５４ｓｏｒ（２ｚモ
ル）を予め存在させ、攪拌下１７０ｃの油浴中で加熱す
る。内部温度が１５５℃に達したとき、水蒸気を導入す
る。導入の速度を内部温度が１５５〜１６０℃で保たれ
る様に決定する。約４５時間後、水蒸気ｙｚｏｒ（４０
モル）を導入し、反応を終了する。後ＩＡｊｌを例１に
記載した様に行い、回収され九へキナクロルプロペン８
１０ｆ及びガスクロ１トゲラフイーで分析された９９％
の純度を有する４５−ジクロル−ｔ２−ジチア−シクロ
ベンテノン−（３） ５２ ａ ７ ｔの収量が得られ
る。
ペｙＫ対して） 例２ 攪拌器、温度計、ガラス導入管及び還流冷却器を有する
６個の四頚フラスコのうちの１つで硫黄１６ＯＯｆ（５
０モル）及びヘキサクロルプロペン５４ｓｏｒ（２ｚモ
ル）を予め存在させ、攪拌下１７０ｃの油浴中で加熱す
る。内部温度が１５５℃に達したとき、水蒸気を導入す
る。導入の速度を内部温度が１５５〜１６０℃で保たれ
る様に決定する。約４５時間後、水蒸気ｙｚｏｒ（４０
モル）を導入し、反応を終了する。後ＩＡｊｌを例１に
記載した様に行い、回収され九へキナクロルプロペン８
１０ｆ及びガスクロ１トゲラフイーで分析された９９％
の純度を有する４５−ジクロル−ｔ２−ジチア−シクロ
ベンテノン−（３） ５２ ａ ７ ｔの収量が得られ
る。
収率：理論値のｙ ｔ ｂ ％ （反応したヘキサクロ
ルプロペンに対して） 例３ 例２に記載した様に処理する。しかし記載した時間をか
けて記載量の水を液状形でガラス弁を有する配量管によ
って滴下する。同様な純度かつ収車で生成物が得られる
。
ルプロペンに対して） 例３ 例２に記載した様に処理する。しかし記載した時間をか
けて記載量の水を液状形でガラス弁を有する配量管によ
って滴下する。同様な純度かつ収車で生成物が得られる
。
例４
後処理を開始するまで例１に記載した様に処理する。次
いで少過剰の水を減圧留去すｂ０炭素内容物を約６０℃
に冷却し、次いで石油エーテルから再結晶する。理論値
の約８８Ｘの収率で及びガスクロマトグラフィーで分析
した？ ！ ５％以上の純度で生成物が得られる未反応
のへキナクロルプロペンは母液の蒸留によって再び得ら
れる。
いで少過剰の水を減圧留去すｂ０炭素内容物を約６０℃
に冷却し、次いで石油エーテルから再結晶する。理論値
の約８８Ｘの収率で及びガスクロマトグラフィーで分析
した？ ！ ５％以上の純度で生成物が得られる未反応
のへキナクロルプロペンは母液の蒸留によって再び得ら
れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）へキサクロルプロペンと硫黄とを高められた温度で
反応させることによって４５−ジクロル−１，２−−／
チアシクロベンテノンー（３）を製造するＫあたシ、こ
の反応の量水を加えることを特徴とする前記化合物の製
造方法。 ２）水を連続的に加えることによシなる特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ５）水を全反応時間の間加えることよシなる特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４）水を蒸気の形で加えることよシなる特許請求の範囲
第１項ないし第５項のいずれかに記載された方法。 ５）水を１５０〜２１０℃の熱い反応混合物に加えるこ
とよシなる特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれ
かに記載され九方法。 ６）水を１５５〜１８５℃の熱い反応混合物に加えるこ
とよりなる特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれ
かに記載された方法。 ７）水を１５７〜１７５℃の熱い反応混合物に加えるこ
とよシなる特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれ
かに記載された方法。 ８）夫々の反応段階で最初に形成され九反応生成物の加
水分解のために必要な量の水を加えることよりなる特許
請求の範囲第１項表いし第７項のいずれかに記載された
方法。 りへキサクロルプロペ／１モルあたり水１４〜２．４モ
ルを加える仁とよりなる特許請求の範囲第１項ないし第
８項のいずれかに記載された方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823201761 DE3201761A1 (de) | 1982-01-21 | 1982-01-21 | Verfahren zur herstellung von 4.5-dichlor-1.2-dithiacyclopentenon-(3) |
| DE3201761.8 | 1982-01-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58124782A true JPS58124782A (ja) | 1983-07-25 |
| JPH049790B2 JPH049790B2 (ja) | 1992-02-21 |
Family
ID=6153544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58006759A Granted JPS58124782A (ja) | 1982-01-21 | 1983-01-20 | ４，５−ジクロル−１，２−ジチアシクロペンテノン−（３）の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4447623A (ja) |
| EP (1) | EP0087558A1 (ja) |
| JP (1) | JPS58124782A (ja) |
| DE (1) | DE3201761A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0277402B1 (en) * | 1987-02-03 | 1991-09-11 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Biocide |
| GB2201595B (en) * | 1987-02-25 | 1990-11-07 | Grace W R & Co | Microbiological control agent |
| CN102040586B (zh) * | 2010-11-10 | 2012-12-12 | 兰州安杰利生物化学科技有限公司 | 4,5-二氯-1,2-二硫环戊烯酮的合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1101174B (de) * | 1957-02-22 | 1961-03-02 | Daimler Benz Ag | Gleichganggelenk, insbesondere zum Antrieb der Kolben-trommeln hydrostatischer Getriebe in Kraftfahrzeugen |
| BE634442A (ja) * | 1959-02-14 | |||
| DE1128432B (de) * | 1960-01-20 | 1962-04-26 | Albert Ag Chem Werke | Verfahren zur Herstellung von 5-Oxo-3, 4-dichlor-1, 2-dithiol |
| US3345380A (en) * | 1965-03-29 | 1967-10-03 | Shell Oil Co | Trithione production |
-
1982
- 1982-01-21 DE DE19823201761 patent/DE3201761A1/de active Granted
- 1982-09-24 US US06/422,843 patent/US4447623A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-01-12 EP EP83100205A patent/EP0087558A1/de not_active Withdrawn
- 1983-01-20 JP JP58006759A patent/JPS58124782A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0087558A1 (de) | 1983-09-07 |
| DE3201761A1 (de) | 1983-09-08 |
| DE3201761C2 (ja) | 1990-04-26 |
| JPH049790B2 (ja) | 1992-02-21 |
| US4447623A (en) | 1984-05-08 |
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