SU1020002A3 - Способ получени замещенных ацетонитрилов - Google Patents

Abstract

wx:oE 1М)/вЧЕМйЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АЦЕТШйТРИЛОб общей формулы ifi|--tH-t H .::::-:::где R -войород, фенил; f( - незамещенный или замещенный одинаковыми или различными радикалами, такими как фтор, хлор, метил., оке и-, цианогруппами , фенил, нафтил, пиридил , тиенил, фи условии, если R - фенил, то RI не может быть нафтил- или пириди остаток . взаимодействием хлорциана с 3 5 10кратнын избытком соответствующего уг- |Леводорода в газовой фаэе при повышен fwoft температуре с последующими охлаждением реакционной массы, разделением .вод«ого и органического слоев и выде  eн re« целевого продукта из органи«4ee4«jro c/iOR перегонкой, о тпи ч ай ift и и с   тем, что, с целью устра: нени  сажеобразных продуктов, исход-; ные peariBHTb в гцюцесс подают раздепь .«, предварительно подогретыми До 550-600 0, и процесс ведут при 620- д .

Description

tsp

Изобретение относитс  к способам получени  замещенных ацетонитрилов, которые наход т применение дл  получени  лекарственных-средств и средст защиты растений с Известен способ получени  замещен ных ацетонитрилов взаимодействием 3,5-1 0-кратного избытка замещенного ароматического углеводорода с хлорцианом при 500-775° в газовой фазе. Исходные B€iuiecTBa, подаваемые в виде жидкостей, смешивают на входе в реактор 11 j« Недостатком известного способа  в л етс  то, что уже через 3 ч в случае использовани  2-метилпиридина и 50 ч работы в случае использовани  толуола реактор загр зн етс  сажеобразными продуктами, в результате чего необходимо останавливать п.роцесс дл  очистки реактора, поэтому известный способ непригоден дл  реализацч 1И в промышленности. Целью изобретени   вл етс  устранение сажеобразных продуктов. Поставленна  цель достигаетс  тем что согласно cnoto6y получени  замещенных ацетонитрилов общей формулы R,- СН-СК где R./I - водород, фенил; Ra - незамещенный или замещенный одинаковыми или различными радикалами, такими как фтор хлор, метил, окси, цианогруппами , фенил, нафтил, пиридил, тиенил, при условии, если фенил, то R не может быть нафтил- или пиридилостато взаимодействием в газовой фазе хлорциана с 3,5-10-кратным избытком соот ветствующего углеводорода, при повыше ной температуре с последующими охлаж дением реакционной массы, разделением водного и органического слоев и выделением целевого продукта из орга нического слсТ  перегонкой, исходные реагенты подают в процесс раздельно, предварительно подогретыми до 550 , и процесс ведут при б20-7бОс Процесс ведут в реакторе из пучка труб предпочтительно с разбавлением инертными газами. Их можно подавать вместе с исходными реагентами или отдельно от них. Охлаждают реакционную смесь непосредственно после выхода из реактора до .температуры ниже 1 , например, с помсйдью обработки смеси водой. Образование отложений не наблюдаетс  даже через. 100-120 ч работы. Пример 1. В качестве реактора примен ют обогреваемую снаружи кварцевую трубку длиной 1 м и шириной 55 мм. В трубку подают равномерным потоком раздельно друг от друга ежечасно смесь двух норм.л азота и 86 г (Т,. моль) хлорциана, предварительно подогретую до 550°С, и 5б1 г 6,1 моль) толуола, который также предварительно подогревают до 550 С. Температура реакции 680°С. Полученную реакционную массу охлаждают в подключенном непосредственно к реактору скруббере обработкой реакционной смеси водой до у С. После разделени  водной и органическ й фаз- органическую фазу подвергают фракционной перегонке. При этом выдел ют сначала непрореагировавший толуол, а затем целевой продукт. Выход фенилацетонитрила составл ет Й6 г в час, соответственно 89% в расчете на введенный хлорциан. Фенилацето; нитрил имеет т.кип. 233-23 С. Его чистота выше 98. После 120 ч работы сажеобразных продуктов не образуетс . П р и м е р 2. В качестве реактора также примен ют обогреваемую снаружи кварцевую трубку длиной 1м и шириной 39 мм. В трубку ежечасно равномерным потоком и отдельно друг от друга подают 37 г(О,6 моль} хлорциана,предварительно подогретого до , и 39б г (2,5 моль) дифенилметана, который также предварительно подогревают до . Температура процесса 650°С. В непосредственно подключенном к реактору скруббере реакционную смесь обрабатывают водой и охлаждают до 30 С. Водную и органическую фазы раздел ют. Органическую , фазу подвергают фракционной перегонке. При этом выдел ют непрореагировавший дифенилметан. Выход дифенилацетонитрила составл ет 83 в расчёте на введенный хлорциан при чистотбс При м ер: 3. В качестве реактора используют обогреваемую снаружи кварцевую трубку длиной 1 м и шириной 20 мм. В трубку равномерным потоком отдельно друг от друга подают ежечасно 7,1 г (0,12 моль) хлорциана и 42,8 г.(о,6 моль 3-метилпиридина,

предварительно подогретых до 550С. Температура взаимодействи  составл ет 680 С, ;В непосредственно подключенном к резктор у скруббере реакционную смесь обрабатывают ежечасно 1,2 л водного раствора гидроокиси натри . ВодН-ую смесь, вытекающую из скруббера,экстрагируют 2 л дихлорметана ..Путем перегонки органической фазы регенерируют дихлорметан и непрореагировавший 3 метилпиридин.11е левой пиридин-3-ацетонитрил имеет т.кип. Q - QЭ°C/ ,S мм рт.ст.. чистота его 98,5. Выход составл ет 10, г соответственно 75 в расчете на введенный хлорциан.

П р и ме р . В качестве, реактора примен ют обогреваемую снаружи кварцевую трубку длиной 1 м и шириной 39 мм. В трубкуравномерным потоком и раздельно друг от друга ввод т 37 г (0,6 моль) хлорциана и 2б5 г (2,7 моль) 3-метилтиофена, которые подогревают предварительно до . Температура взаимодействи  составл ет . В непосредственно присоединенном к реактору приемнике реакционную смесь охлаждают до и получают конденсат. Конденсат подвергают

фракционной перегонке. Выдел ют при этом непрореагировавший 3 метилтиофен . Тиофен-3-ацетонитрил имеет т.кип. 78-83С/1,5 мм рт.ст. Его чистота, как установлено с помощью

газохроматографии, выше 98. Выход составл ет 77% в расчете на введенный хлорциан.

П р„и меры представлейы в табл. 1. Следуют методике примера 2 однако хлорциан ввод т во взаимодействие с соедине+ни Ми, кйторые указаны в табл. 1 в виде исходных веществ. Под мольным соотношением указано, сколько молей этого исходного вещества берут на моль хлорциана . Температура представл ет собой температуру взаимодействи . Выход указан в расчете на введенный хлорциан.

Примеры 28-35 представлены в табл. 2. Следуют методике примера 2о 8 остальном аналогичны примерам 5 27Примеры представлены в табл. 3. Следуют методике примера k, В остальном аналогичны примерам 5-27.

Таблица 1

Продолжение табл. 1

t « в л и « S

0 l BeHaHfltHoOeH

660

3,7

.

рип м: 3 метилтиофен 2 вчв тонитрмл

2Тиофенацетонигрйп фенип «56

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АШШИТРИЛОВ общей формулы

   ·.·· I · _:· ^кг / где - водород, фенил;