JPS584764A - ２−アルキルピロ−ルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 関する。特に、この化合物は塗料工業や農薬の製造にと
って重要である。

高圧下水素を用いてレブリン酸二トリルの液相接触還元
によって１０〜２０チの収率で２−メチルピロールを製
造することは公知である（西ドイツ特許第６　９　９，
　０　３　２号公報参照）。この反応では、２−メチル
ピロールのほかに、２−メチルピロールよシ高い収率で
２−メチルピロリドンが形成する。２−メチルピロール
の製造には従ってこの方法は適切でない。というのは、
収率がかなり低い上に、極めて高い水素圧力を適用しな
ければなら々いからである。

さて、上記公知方法よジも相当低い水素圧力を適用して
も、２−メチルピロールやその他の２−アルキルビロー
ルを高収率で製造できる方法が見出された。

本発明によれば、２−アルキルビロールの製造方法の特
徴は、水素の存在下気相で次の一般式Ｉ： Ｒ。

Ｃ＝０ ーＣーＨ ■ ーＣーＨ ＣミＮ 式１ （式中、Ｒ１は炭素原子数１〜３個のアルキル基を表わ
し、そして２つのＲはそれぞれ独立して水素原子か炭素
原子数１〜２のアルキル基を表わす）で示される４−オ
キソアルカンニトリルをメンデレフエの元素周期表の第
■■族または第１Ｂ族の金属または該金属の化合物を含
む触媒に接触させて、次の一般式■： 式２ （式中、Ｒ１及び２つのＲの意味は前記に準じる）で示
される２−アルキルビロールを含む反応混合物を形成す
る点にある。

本発明方法を適用する場合、レブリン酸二トリルを出発
物質として使用すると、２−メチルピロールが得られる
。例えば、出発化合物として２，３−ジメチル−４−オ
キソベンタンニトリルを使用すれは、２，３．４　−　
）リメチルピロールが生成する。

白金、パラジウム及びロジウムからなる群からの金属ま
たはこの金属の化合物を含有する触媒を使用するのが好
適である。

触媒は例えば活性炭、グラファイト、酸化ケイ素、酸化
亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムやこれらの
混合物などの担体に担持てきる。特に好適な担体は酸化
アルミニウムである。促進剤も同様に触媒に添加できる
。この促進剤としては、アルカリ金属が好適である。

本発明の方法は種々の温度例えば１５０〜３５０℃で実
施できる。好適な温度は１７５〜３００℃の範囲にある
温度である。触媒の担持量は（担体を含む触媒物質の全
量に基すき、金属として計算して）０１〜３０重量％で
ある。

本発明の方法は公知の気相接触反応方法に従って、例え
ば必要に応じてチッ素々どの不活性ガスで希釈した、ガ
ス状出発物質を水素と一緒に、例えば触媒（かさ容量）
　１　ｍｌ当り出発物質０、０６〜２９７時間の空間速
度で触媒の固定床に通せば実施できる。

本発明による方法は水素の量を変えて、例えば出発物質
１モルについて１〜５０モルのｔを用いて実施できる。

出発物質１モルにつき５０モル以上の水素も使用できる
が、これといった長所はない。

本発明方法に適用する４−オキソアルカンニトリルは公
知な方法で、例えばシアン化水素とα−β−不飽和ケト
ンを反応させると作ることができる（　Ｍｅｔｈｏｄｅ
ｎ　ｄｅｒ　Ｑｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　ＣｈｅｍｉｅＨ
ＯＵＢＥＮ−ＷＥＹＬ互ｐｐ、２７２−２７４参照）。

本発明方法で得たガス状反応混合を冷却すると、凝縮物
と水素含有ガスに分離でき、とのガｘは再循ｍできる。

２−アルキルピロールのほかに、この凝縮物は少量の次
の一般式Ｉ■：式３ （式中、Ｒ７及びＲの意味は前に説明した通シである）
で示される対応する５−アルキルピロリドン−２を含ん
でいる。ただし、これはレブリン酸ニトリルを出発化合
物として用いた場合である。得られた凝縮物は例えば分
留によって分離できる。

以下実施例によって本発明を説明する。

実施例１ ２５　ｍｌ　（かさ容量）の触媒域を有する（直径１８
ｍｍ、長さ４ｏｏｍｍ）垂直管状反応器の頂部から底部
に大気圧でろ５時間レブリン酸ニトリルと水素の気体状
混合物を通す。

触媒は底部で１０ｍ１の不活性セラミック材域で、そし
て頂部で１００ｍ１の不活性セラミック材域で仕切っで
ある。触媒としては、シリカゲルに担持したニッケル（
Ｎｉ：１０重ｔ％、：［（、ｏｕｄｒｙｔｙｐｅ　Ｈ１
１７０、かさ密度０．６　ｇｌ　ｍｌ　）を使用する。

液状レブリン酸ニトリル及び蒸気と水素の混合物を蒸発
させると、気体状混合物が得られる。

触媒（かさ容量）　１　ｍｌにつき０２ｇ／時間のレブ
リン酸ニトリルを供給する。反応器の周囲に設けた加熱
ジャケットによって触媒の温度を２５０℃に保持する。

得られた気体状の反応混合物を０℃に冷却されている小
さな容器に通し、この過程で得られた凝縮物をガスクロ
マトグラフィーによって分析して該混合物の組成を求め
る。この分析結果とレブリン酸ニトリルの転化量から、
該ニトリルの転化率及び２−メチルピロール及び５−メ
チルピロリドン−２の収率を計算できる。

転化率とは、レブリン酸ニトリルの転化量にトリル供給
量−凝縮物のニトリル量）のことであって、単位は供給
二）　ＩＪル量の百分率である。

２−メチルピロール及び５−メチルピロリドン−２の収
率はそれぞれ凝縮物中の２−メチルピロール及び５−メ
チルピロリドン−２の量であり、単位はニトリルの転化
量から理論的に形成すると考えられる２−メチルピロー
ル及び５−メチルピロリドン−２／の量の百分率である
。

転化率は９８．９％である。２−メチルピロール及び５
−メチルピロリドン−２の収率はそれぞれ６１．５％及
び２．９％である。

実施例■ 触媒としてγ−酸化アルミニウムに担持したパラジウム
及びナトリウム（ｐｄ：０．５重量％、Ｎａ：、０．４
重量％）を使用して実施例Ｉを反復する。

転化率は９５．５％である。２−メチルピロール及び５
−メチルピロリドン−２の収率はそれぞれ７８８チ及び
１３．４　％　テある。

実施例■ 触媒として酸化亜鉛及びγ−酸化アルミニウムに担体し
た酸化銅（Ｃｕｂ：３０重量％、ＺｕＯ：５５重量％）
を使用して、実施例■を反復する。

転化率は６３５％である。２−メチルピロール及び５−
メチルピロリドン−２の収率はそれぞれ２９％及び２１
６％である。

実施例■ 触媒としてγ−酸化アルミニウムに担持したパラジウム
及びナトリウム（ｐｄ　：　０．５重量％、Ｎａ　：　
０．４重量％）を使用し、そして出発化合物として２，
３−ジメチル−４−オキソペンタンニトリルを使用して
実施例Ｉを反復する。転化率は９１５係である。２，３
．４−　）リメチルピロール及び３，４．５−　）リメ
チルビロリドン−２の収率はそれぞれ６１３％及び７５
％である。

第１頁の続き ０発　明　者　コーネリス・ヘラルダス・マリャ・ファ
ン・デ・モエスジェイ ク オランダ国６１８１ニー・エル・エ ルスロー・ドロサエルト・サル デンストラート７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）水素の存在下気相で次の一般式Ｉ：Ｒ菫 Ｃ＝０ □ −Ｃ−Ｈ □ −Ｃ−Ｈ □ Ｃ三Ｎ 式１ （式中、境は炭素原子数１〜６個のアルキル基を表わし
   、そして２つのＲはそれぞれ独立して水素原子か炭素原
   子数１〜２のアルキル基を表わす）で示される４−オキ
   ソアルカンニトリルをメンデレフエの元素周期表の第■
   ■族または第１Ｂ族の金属または該金属の化合物を含む
   触媒に接触させて、次の一般式■： ― 式２ （式中、Ｒ１及び２つの１もの意味は前記の通りである
   ）で示される２−アルキルピロールを含む反応混合物を
   形成することを特徴とする２−アルキルピロールの製造
   方法。 （２）　　白金、パラジウム及びロジウムからなる群か
   らの金属捷たは該金属の化合物を含む触媒を使用する特
   許請求の範囲第１項に記載の方法。 （３）酸化アルミニウム担体に触媒を担持する特許請求
   の範囲第１項か第２項に記載の方法。 （４）促進剤としてアルカリ金属を使用する特許請求の
   範囲第１〜６項のいずれか１項に記載の方法。 （５’＋　　１７５〜６００℃の湯度で前記接触を行う
   特許請求の範囲第１〜４項のいずれか１項に記載の方法
   。 （６）特許請求の範囲第１〜５項のいずれか１項に記載
   の方法で得た２−アルキルピロール。