JPS601290B2 - クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法 - Google Patents
クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法Info
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- JPS601290B2 JPS601290B2 JP56181471A JP18147181A JPS601290B2 JP S601290 B2 JPS601290 B2 JP S601290B2 JP 56181471 A JP56181471 A JP 56181471A JP 18147181 A JP18147181 A JP 18147181A JP S601290 B2 JPS601290 B2 JP S601290B2
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法
、さらに詳しくはクロロトルェン・フツ化水素および塩
素を酸化クロム（ｍ）または部分的にフッ素化された酸
化クロム（ｍ）とフッ化アルカリ金属との存在下に反応
させてクロロトリフルオロメチルベンゼンを製造する方
法に関する。
、さらに詳しくはクロロトルェン・フツ化水素および塩
素を酸化クロム（ｍ）または部分的にフッ素化された酸
化クロム（ｍ）とフッ化アルカリ金属との存在下に反応
させてクロロトリフルオロメチルベンゼンを製造する方
法に関する。
クロロトリフルオロメチルベンゼンは、医薬中間体、染
料中間体、農薬中間体等として有用である。従来、クロ
ロトリフルオロメチルベンゼンの製造法としては、パラ
化合物については、ｐークロロトリクロロメチルベンゼ
ンをフツ化アルミニウムの存在下でフッ化水素と反応さ
せる方法（特開昭５４−１３０５２）、ｐークロロトル
ェンを塩素およびフツ化水素と加熱条件下に気相で接触
させる方法（特関昭５３−８２７２８）などがある。
料中間体、農薬中間体等として有用である。従来、クロ
ロトリフルオロメチルベンゼンの製造法としては、パラ
化合物については、ｐークロロトリクロロメチルベンゼ
ンをフツ化アルミニウムの存在下でフッ化水素と反応さ
せる方法（特開昭５４−１３０５２）、ｐークロロトル
ェンを塩素およびフツ化水素と加熱条件下に気相で接触
させる方法（特関昭５３−８２７２８）などがある。
前者の出発物質であるｐ−クロロトリクロロメチルベン
ゼンはＰークロロトルェンの塩素化により製造されるの
で、この点から後者の方法が優れている。しかしながら
、この方法は、反応温度が高く、あるいは選択率が低い
等の欠点を有していた。本発明者らは、前記の欠点を改
善すべ〈、ｐークロロトルェンを出発物質として、これ
とフツ化水素および塩素との反応に関して各種の触媒に
ついて検討を行なった結果、酸化クロム（ｍ）または部
分的にフッ素化された酸化クロム（ｍ）にフッ化アルカ
リ金属を担持させた触媒を用いることにより、温度が低
く、接触時間が短かく、かつ収率の高い反応が達成され
、また、他の形の例えばメタ化合物については収率がや
）低いが同様に反応を行ないうろことを見出し本発明を
完成するに至った。
ゼンはＰークロロトルェンの塩素化により製造されるの
で、この点から後者の方法が優れている。しかしながら
、この方法は、反応温度が高く、あるいは選択率が低い
等の欠点を有していた。本発明者らは、前記の欠点を改
善すべ〈、ｐークロロトルェンを出発物質として、これ
とフツ化水素および塩素との反応に関して各種の触媒に
ついて検討を行なった結果、酸化クロム（ｍ）または部
分的にフッ素化された酸化クロム（ｍ）にフッ化アルカ
リ金属を担持させた触媒を用いることにより、温度が低
く、接触時間が短かく、かつ収率の高い反応が達成され
、また、他の形の例えばメタ化合物については収率がや
）低いが同様に反応を行ないうろことを見出し本発明を
完成するに至った。
すなわち、本発明は酸化クロム（ｍ）または部分的にフ
ッ素化された酸化クロム（ｍ）とフツ化アルカリ金属と
の存在下にクロロトルェン、フッ化水素および塩素を気
相状態で反応させてクロロトリフルオロメチルベンゼン
を生成せしめることを特徴とするクロロトリフルオロメ
チルベンゼンの製造法を提供するものである。
ッ素化された酸化クロム（ｍ）とフツ化アルカリ金属と
の存在下にクロロトルェン、フッ化水素および塩素を気
相状態で反応させてクロロトリフルオロメチルベンゼン
を生成せしめることを特徴とするクロロトリフルオロメ
チルベンゼンの製造法を提供するものである。
本発明方法によれば、フッ化アルカリ金属を担持した酸
化クロム（ｍ）または部分的にフッ素化された酸化クロ
ム（ｍ）が触媒として選択されたため、反応における接
触時間が短縮され、温度を低下させることが可能となる
とともに選択率が向上し、希釈剤が不要となるなど従来
法における欠点を解消することができた。
化クロム（ｍ）または部分的にフッ素化された酸化クロ
ム（ｍ）が触媒として選択されたため、反応における接
触時間が短縮され、温度を低下させることが可能となる
とともに選択率が向上し、希釈剤が不要となるなど従来
法における欠点を解消することができた。
本発明方法にて用いられる触媒は、酸化クロム（ｍ）ま
たは部分的にフッ素化された酸化クロム（ｍ）にフッ化
アルカリ金属塩水溶液を含浸させることにより調製され
る。
たは部分的にフッ素化された酸化クロム（ｍ）にフッ化
アルカリ金属塩水溶液を含浸させることにより調製され
る。
ここで用いられる酸化クロム（ｍ）は、塩化クロム（ｍ
）などのクロム（ｍ）塩をアンモニア水などのアルカリ
で処理するか、またはクロム（の）化合物、例えば重ク
ロム酸ナトリウムをショ糖、アルコール、アルデヒドな
どで還元して得られる。
）などのクロム（ｍ）塩をアンモニア水などのアルカリ
で処理するか、またはクロム（の）化合物、例えば重ク
ロム酸ナトリウムをショ糖、アルコール、アルデヒドな
どで還元して得られる。
また部分的にフッ素化された酸化クロム（ｍ）は、フッ
化クロム（ｍ）を酸素の導入下に３５０００以上、好ま
しくは４００〜６００００に加熱すること（米国特許第
２，７４５，８８６号）により、または水酸化クロム（
ｍ）をフッ化水素の導入下に１００℃以上、好ましくは
１５０〜５００ｏｏに加熱すること（特公昭４３−１０
６０１号）により得られる。つぎに、酸化クロム（ｍ）
または部分的にフッ素化された酸化クロム（ｍ）にフッ
化アルカリ金属を担持させるには、フッ化アルカリ金属
そのものの適宜の濃度の水溶液を、酸化クロム（ｍ）ま
たは部分的にフッ素化された酸化クロム（風）に含浸さ
せた後、乾燥して行なう。一方、フッ化ナトリウムのよ
うな水に対する溶解度の低いものを坦持させるには、フ
ッ酸より弱い酸のアルカリ金属塩（例えばアルカリ金属
の炭酸塩あるいは酢酸ナトリウムなどのアルカリ金属の
有機酸塩）、もしくは水酸化アルカリ金属の適宜の濃度
の水溶液を酸化クロム（ｍ）または部分的にフッ素化さ
れた酸化クロム（ｍ）に含浸させた後、乾燥してフッ化
水素の導入下に室温以上、好ましくは１００〜５００ｏ
Ｃに加熱してフツ化アルカリ金属を担持するのがよい。
乾燥は、フッ化アルカリ金属、またはアルカリ金属塩、
もしくは水酸化アルカリ金属の溶液を含浸後、約１００
〜１５０００の温度のもとで通常の処理時間、一般には
約２〜２４時間程度加熱すればよい。
化クロム（ｍ）を酸素の導入下に３５０００以上、好ま
しくは４００〜６００００に加熱すること（米国特許第
２，７４５，８８６号）により、または水酸化クロム（
ｍ）をフッ化水素の導入下に１００℃以上、好ましくは
１５０〜５００ｏｏに加熱すること（特公昭４３−１０
６０１号）により得られる。つぎに、酸化クロム（ｍ）
または部分的にフッ素化された酸化クロム（ｍ）にフッ
化アルカリ金属を担持させるには、フッ化アルカリ金属
そのものの適宜の濃度の水溶液を、酸化クロム（ｍ）ま
たは部分的にフッ素化された酸化クロム（風）に含浸さ
せた後、乾燥して行なう。一方、フッ化ナトリウムのよ
うな水に対する溶解度の低いものを坦持させるには、フ
ッ酸より弱い酸のアルカリ金属塩（例えばアルカリ金属
の炭酸塩あるいは酢酸ナトリウムなどのアルカリ金属の
有機酸塩）、もしくは水酸化アルカリ金属の適宜の濃度
の水溶液を酸化クロム（ｍ）または部分的にフッ素化さ
れた酸化クロム（ｍ）に含浸させた後、乾燥してフッ化
水素の導入下に室温以上、好ましくは１００〜５００ｏ
Ｃに加熱してフツ化アルカリ金属を担持するのがよい。
乾燥は、フッ化アルカリ金属、またはアルカリ金属塩、
もしくは水酸化アルカリ金属の溶液を含浸後、約１００
〜１５０００の温度のもとで通常の処理時間、一般には
約２〜２４時間程度加熱すればよい。
かくして製造したフッ化アルカリ金属を担持した酸化ク
ロム（ｍ）または部分的にフッ素化された酸化クロム（
ｍ）は、触媒としてそのままでも使用できるが、すでに
同等の処理がなされたものを除き、予め反応条件付近の
温度および圧力下で充分にフッ化水素雰囲気下に相当時
間（通常１〜５時間）保持することにより触媒活性の安
定化をはかるのが好ましい。酸化クロム（ｍ）または部
分的にフッ素化された酸化クロム（ｍ）に対するフッ化
アルカリ金属の付着量は、酸化クロム（ｍ）または部分
的にフッ素化された酸化クロム（ｍ）１０雌に対して、
アルカリ金属換算で０．０１〜０．５モル、好ましくは
０．０２〜０．３５モルである。
ロム（ｍ）または部分的にフッ素化された酸化クロム（
ｍ）は、触媒としてそのままでも使用できるが、すでに
同等の処理がなされたものを除き、予め反応条件付近の
温度および圧力下で充分にフッ化水素雰囲気下に相当時
間（通常１〜５時間）保持することにより触媒活性の安
定化をはかるのが好ましい。酸化クロム（ｍ）または部
分的にフッ素化された酸化クロム（ｍ）に対するフッ化
アルカリ金属の付着量は、酸化クロム（ｍ）または部分
的にフッ素化された酸化クロム（ｍ）１０雌に対して、
アルカリ金属換算で０．０１〜０．５モル、好ましくは
０．０２〜０．３５モルである。
これより少ないときは担持金属の効果が少なく、これよ
り多いときは経済上好ましくないうえに活性が低下する
。本発明における出発原料物質であるクロロトルェンと
フツ化水素との割合は、特に制限はないが最小限置換さ
れるべき水素原子の数に相当するフッ化水素、またはや
や過剰のフッ化水素を供給することが必要であり、通常
クロロトルェンに対してフッ化水素をモル比で３〜３０
、好ましくは４〜２Ｍ共給するのがよい。
り多いときは経済上好ましくないうえに活性が低下する
。本発明における出発原料物質であるクロロトルェンと
フツ化水素との割合は、特に制限はないが最小限置換さ
れるべき水素原子の数に相当するフッ化水素、またはや
や過剰のフッ化水素を供給することが必要であり、通常
クロロトルェンに対してフッ化水素をモル比で３〜３０
、好ましくは４〜２Ｍ共給するのがよい。
また塩素の供給量はクロロトルェンに対してモル比で３
〜２０、好ましくは４〜１５である。
〜２０、好ましくは４〜１５である。
塩素供給量が前記下限より少ないと反応は進行しがたく
、一方上限より多い場合は特に利点がなく反応空間の損
失が大きい。本発明方法における反応温度は、２５０〜
４５０ｏｏである。
、一方上限より多い場合は特に利点がなく反応空間の損
失が大きい。本発明方法における反応温度は、２５０〜
４５０ｏｏである。
２５０ｑＣより低いと反応速度が小さく工業的に不利で
あり、一方４５０ｑｏより高いと好ましくない創生物が
増加して実用的でない。
あり、一方４５０ｑｏより高いと好ましくない創生物が
増加して実用的でない。
好ましくは、３５０〜４５０ｑ○である。反応圧力につ
いて特に制限はなく、減圧でも加圧でも操作加能である
が、通常は０．５〜１０絶対気圧、好ましくは１〜３絶
対気圧、好ましくは１〜３絶対気圧にて行なわれる。
いて特に制限はなく、減圧でも加圧でも操作加能である
が、通常は０．５〜１０絶対気圧、好ましくは１〜３絶
対気圧、好ましくは１〜３絶対気圧にて行なわれる。
空間速度は反応温度、触媒活性等に依存して適宜に定め
られてよい。
られてよい。
例えば４００午０付近の反応温度で、実施例に示すごと
く２００〜４００皿ｒ‐１の空間速度とするのがよい。
特に２００〜２０００ｈｒｌが好ましい。
く２００〜４００皿ｒ‐１の空間速度とするのがよい。
特に２００〜２０００ｈｒｌが好ましい。
空間速度を前記下限より小さくすると副生成物が増加し
、一方上限より大きくすると反応率が低下する。なお、
長時間の使用により触媒の活性が低下したときは、４０
０〜５００ｏｏの温度において酸素（空気でもよい）で
処理することにより活性を回復させることができる。
、一方上限より大きくすると反応率が低下する。なお、
長時間の使用により触媒の活性が低下したときは、４０
０〜５００ｏｏの温度において酸素（空気でもよい）で
処理することにより活性を回復させることができる。
また、本発艇方法においては、特に希釈剤を必要としな
いが使用はさしつかえない。
いが使用はさしつかえない。
反応管等の装置に用いられる材質は、高温下においてフ
ッ化水素、塩化水素、塩素などの腐触性ガスに抵抗性を
有するものが使用され、ステンレス鋼、ニッケル、ニッ
ケル合金（たとえばインコネル、ハステロィ）などが好
適である。
ッ化水素、塩化水素、塩素などの腐触性ガスに抵抗性を
有するものが使用され、ステンレス鋼、ニッケル、ニッ
ケル合金（たとえばインコネル、ハステロィ）などが好
適である。
本発明方法を実施するに当っては、クロロトルェン、フ
ッ化水素および塩素を加熱接触反応管内に導入し、加熱
下に所定の反応を行なう。
ッ化水素および塩素を加熱接触反応管内に導入し、加熱
下に所定の反応を行なう。
反応は固定触媒層のほか流動層等を用いることも加能で
ある。通常これらの原料物質は、予め予備加熱器を通す
ことにより加熱、蒸気化させてから、前記の反応管に供
するのが望ましい、反応後、反応管より出て来る反応生
成物は、蒸留塔に移されて蒸留され、塔項より塩化水素
、フッ化水素、塩素などのガス状物質を分離し、塔底よ
り目的化合物を液状物質として取得する。なお、本明細
書中、収率とあるは、仕込んだ原料クロロトルェンに対
する生成したクロロトリフルオロメチルベンゼンのモル
比を意味し、従って転化率と選択率との積である。
ある。通常これらの原料物質は、予め予備加熱器を通す
ことにより加熱、蒸気化させてから、前記の反応管に供
するのが望ましい、反応後、反応管より出て来る反応生
成物は、蒸留塔に移されて蒸留され、塔項より塩化水素
、フッ化水素、塩素などのガス状物質を分離し、塔底よ
り目的化合物を液状物質として取得する。なお、本明細
書中、収率とあるは、仕込んだ原料クロロトルェンに対
する生成したクロロトリフルオロメチルベンゼンのモル
比を意味し、従って転化率と選択率との積である。
次に参考例および実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
参考例 １
市販のＣｒＦ３・細２０を直径６肋、長さ６肌のべレツ
トに調製し、その５０の‘を直径３／４インチのハステ
ロィＣ管に充填する。
トに調製し、その５０の‘を直径３／４インチのハステ
ロィＣ管に充填する。
これに空気を０．５〜１〆′ｍｉｎの流量で導入しなが
ら、３０分間で５００ｏｏまで昇温し、さらに空気の導
入を続けながらその温度で２時間保持した。ついで、こ
れを室温まで放冷して部分的にフッ素化された酸化クロ
ム（ｍ）（以下、酸化クロムＡという）を得た。参考例
２水酸化クロム（ｍ）を直径６側、長さ６側のべレッ
トに調製し、その５０のとを直径３／４インチのハステ
ロィＣ管に充填する。
ら、３０分間で５００ｏｏまで昇温し、さらに空気の導
入を続けながらその温度で２時間保持した。ついで、こ
れを室温まで放冷して部分的にフッ素化された酸化クロ
ム（ｍ）（以下、酸化クロムＡという）を得た。参考例
２水酸化クロム（ｍ）を直径６側、長さ６側のべレッ
トに調製し、その５０のとを直径３／４インチのハステ
ロィＣ管に充填する。
これにフッ化水素を２００のＺ′ｍｈの流量で通じなが
ら、最初４０分間で４０びＣに昇温し、ついで４５００
Ｃに昇温した後、２時間その温度に保持した。ついで、
これを室温まで放冷して部分的にフッ素化された酸化ク
ロム（ｍ）（以下、酸化クロムＢという）を得た。実施
例 １参考例１で得たべレツト状の酸化クロムＡ５０夕
をフラスコに入れて１時間真空下に置く。
ら、最初４０分間で４０びＣに昇温し、ついで４５００
Ｃに昇温した後、２時間その温度に保持した。ついで、
これを室温まで放冷して部分的にフッ素化された酸化ク
ロム（ｍ）（以下、酸化クロムＢという）を得た。実施
例 １参考例１で得たべレツト状の酸化クロムＡ５０夕
をフラスコに入れて１時間真空下に置く。
これにフッ化カリウム１５夕（０．２５８モル）を水５
０夕に溶解してえたフッ化カリウム溶液を徐々に注ぎ、
ついで減圧下で１時間ゆるやかに蝿拝した。さらに、真
空下に３時間置いたのち、炉８Ｕしてフツ化カリウム溶
液を含浸させた酸化クロムＡを得た（６５．２５夕）。
ついでこれを１２０こ○で１５時間加熱して、フッ化カ
リウムを担持した酸化クロムＡを得た。フッ化カリウム
の担持量の計算にあたっては、溶液含浸後の酸化クロム
Ａの重量増加にもとづき、この含浸された溶液中のフツ
化カリウムが全て恒特されたものとして（減圧下での水
の蒸発による溶液の濃度変化などを無視して）、計算を
行なった（以下の実施例においても同様）結果、酸化ク
ロムＡＩＯＯのこ対して０．１２１モルであった。かく
して得たべレット状の、フッ化カリウムを担持した酸化
クロムＡ５０肌【を直径３／４インチのハステロィＣ管
に充填し、４３ぴ０まで昇温し、この温度においてフツ
化水素を２００の‘／ｍｉｎの流速で２時間通じた。そ
の後、４３０００に保持して、フツ化水素、塩素および
ｐークロロトルェンの混合ガス（モル比１２：５：１）
を大気圧下にＳＶ（空間速度）９７皿ｒ‐１で通した。
ｐ−クロロトルェンの流速は０．３夕／ｍｍであった。
排出物を氷で冷却したコンデンサーに導びき、生成した
塩化水素および過剰のフッ化水素と高沸点生成物に分離
した。酸性物質を含む高沸点生成物（液体）は水洗の後
、無水流酸ナトリウム上で乾燥した。４時間の反応後で
総量１０５９の粗製ｐ−クロロトリフルオロメチルベン
ゼンを得た。
０夕に溶解してえたフッ化カリウム溶液を徐々に注ぎ、
ついで減圧下で１時間ゆるやかに蝿拝した。さらに、真
空下に３時間置いたのち、炉８Ｕしてフツ化カリウム溶
液を含浸させた酸化クロムＡを得た（６５．２５夕）。
ついでこれを１２０こ○で１５時間加熱して、フッ化カ
リウムを担持した酸化クロムＡを得た。フッ化カリウム
の担持量の計算にあたっては、溶液含浸後の酸化クロム
Ａの重量増加にもとづき、この含浸された溶液中のフツ
化カリウムが全て恒特されたものとして（減圧下での水
の蒸発による溶液の濃度変化などを無視して）、計算を
行なった（以下の実施例においても同様）結果、酸化ク
ロムＡＩＯＯのこ対して０．１２１モルであった。かく
して得たべレット状の、フッ化カリウムを担持した酸化
クロムＡ５０肌【を直径３／４インチのハステロィＣ管
に充填し、４３ぴ０まで昇温し、この温度においてフツ
化水素を２００の‘／ｍｉｎの流速で２時間通じた。そ
の後、４３０００に保持して、フツ化水素、塩素および
ｐークロロトルェンの混合ガス（モル比１２：５：１）
を大気圧下にＳＶ（空間速度）９７皿ｒ‐１で通した。
ｐ−クロロトルェンの流速は０．３夕／ｍｍであった。
排出物を氷で冷却したコンデンサーに導びき、生成した
塩化水素および過剰のフッ化水素と高沸点生成物に分離
した。酸性物質を含む高沸点生成物（液体）は水洗の後
、無水流酸ナトリウム上で乾燥した。４時間の反応後で
総量１０５９の粗製ｐ−クロロトリフルオロメチルベン
ゼンを得た。
ガスクロマトグラフィ一により分析した結果を第１表に
示す。実施例．２ フツ化カリウム５夕（０．０８６モル）を水５０夕に溶
解して得たフッ化カリウム溶液を参考例１で得たべレツ
ト状の酸化クロムＡ５０のこ含浸させた以外、実施例１
と同様の操作を行なってフッ化カリウムを坦持した酸化
クロムＡを調製した。
示す。実施例．２ フツ化カリウム５夕（０．０８６モル）を水５０夕に溶
解して得たフッ化カリウム溶液を参考例１で得たべレツ
ト状の酸化クロムＡ５０のこ含浸させた以外、実施例１
と同様の操作を行なってフッ化カリウムを坦持した酸化
クロムＡを調製した。
フッ化カリウムの担持量は、酸化クロムＡＩＯＯのこ対
して０．０４７６モルであった。
して０．０４７６モルであった。
かくして得たべレット状のフッ化カリウムを担持した酸
化クロムＡ５０泌を触媒として、実施例１と同様に反応
を行ない、総量１０３夕の粗製ｐークロロトリフルオロ
メチルベンゼンを得た。
化クロムＡ５０泌を触媒として、実施例１と同様に反応
を行ない、総量１０３夕の粗製ｐークロロトリフルオロ
メチルベンゼンを得た。
ガスクロマトグラフィ一により分析した結果を第１表に
示す。実施例 ３ フッ化カリウム９８．４夕（１．１９４モル）を水５０
夕に熔解して得たフッ化カリウム溶液を参考例１で得た
べレット状の酸化クロムＡ５０のこ含浸させた以外、実
施例１と同様の操作を行なってフツ化カリウムを担持し
た酸化クロムＡを調製した。
示す。実施例 ３ フッ化カリウム９８．４夕（１．１９４モル）を水５０
夕に熔解して得たフッ化カリウム溶液を参考例１で得た
べレット状の酸化クロムＡ５０のこ含浸させた以外、実
施例１と同様の操作を行なってフツ化カリウムを担持し
た酸化クロムＡを調製した。
フッ化カリウムの担持量は、酸化クロムＡＩＯＯのこ対
して０．３４８モルであった。かくして得たべレット状
の、フッ化カリウムを担持した酸化クロムＡ５０机上を
触媒として、実施例１と同様に反応を行ない、総量９８
夕の粗製ｐーク。
して０．３４８モルであった。かくして得たべレット状
の、フッ化カリウムを担持した酸化クロムＡ５０机上を
触媒として、実施例１と同様に反応を行ない、総量９８
夕の粗製ｐーク。
ロトリフルオロメチルベンゼンを得た。ガスクロマトグ
ラフィ一により分析した結果を第１表に示す。実施例
４ フッ化セシウム１０夕（０．０６５８モル）に水５０夕
を加えて得た溶液を用いた以外、実施例１と同様にして
触媒を調製した。
ラフィ一により分析した結果を第１表に示す。実施例
４ フッ化セシウム１０夕（０．０６５８モル）に水５０夕
を加えて得た溶液を用いた以外、実施例１と同様にして
触媒を調製した。
フツ化セシウムの担緒量は、酸化クロムＡＩＯＯのこ対
して０．０２６８モルであつた。これを用いて、実施例
１と同様に反応を行ない粗生成物１０２夕を得た。
して０．０２６８モルであつた。これを用いて、実施例
１と同様に反応を行ない粗生成物１０２夕を得た。
分析結果を同様に第１表に示す。実施例 ５
無水炭酸ナトリウム１０夕（０．０９４３モル）を水５
０のこ溶解した溶液を用いた以外、実施例１と同様の操
作を行なって炭酸ナトリウムを狸持した酸化クロムＡを
調製した。
０のこ溶解した溶液を用いた以外、実施例１と同様の操
作を行なって炭酸ナトリウムを狸持した酸化クロムＡを
調製した。
炭酸ナトリウムの迄持量は、酸化クロムＡＩＯＯ仇こ対
して０．０１２モルであった。かくして得たべレット状
の、炭酸ナトリウムを損持した酸化クロムＡ５０肌を直
径３／４インチのハステロィＣ管に充填して４３０ｑｏ
まで昇温し、これにフッ化水素を２００の‘′ｍｉｎの
速度で２時間通じた。
して０．０１２モルであった。かくして得たべレット状
の、炭酸ナトリウムを損持した酸化クロムＡ５０肌を直
径３／４インチのハステロィＣ管に充填して４３０ｑｏ
まで昇温し、これにフッ化水素を２００の‘′ｍｉｎの
速度で２時間通じた。
これにより炭酸ナトリウムをフッ化ナトリウムに変換す
る（フッ化ナトリウムの坦持量は、酸化クロムＡＩＯＯ
のこ対して０．０２４モル）とともに触媒の安定化をは
かった。ついで、得られたべレット状のフッ化ナトリウ
ムを担持した酸化クロムＡを触媒として、以下実施例１
と同様に反応を行ない、粗生成物１０１夕を得た。分析
結果を同様に第１表に示す。実施例 ６ 参考例２で得たべレット状の酸化クロムＢを用いた以外
、実施例１と同様の操作を行ないフッ化カリウムを挺持
した酸化クロムＢを調製した。
る（フッ化ナトリウムの坦持量は、酸化クロムＡＩＯＯ
のこ対して０．０２４モル）とともに触媒の安定化をは
かった。ついで、得られたべレット状のフッ化ナトリウ
ムを担持した酸化クロムＡを触媒として、以下実施例１
と同様に反応を行ない、粗生成物１０１夕を得た。分析
結果を同様に第１表に示す。実施例 ６ 参考例２で得たべレット状の酸化クロムＢを用いた以外
、実施例１と同様の操作を行ないフッ化カリウムを挺持
した酸化クロムＢを調製した。
フツ化カリウムの担持量は、酸化クロムＢＩＯＯのこ対
して０．１１３モルであった。かくして得たべレット状
の、フッ化カリウムを担持した酸化クロムＢを触媒とし
て「実施例１と同機に反応を行ない、粗生成物１０２夕
を得た。
して０．１１３モルであった。かくして得たべレット状
の、フッ化カリウムを担持した酸化クロムＢを触媒とし
て「実施例１と同機に反応を行ない、粗生成物１０２夕
を得た。
分析結果を同様に第１表に示す。実施例 ７
出発物質として実施例１のｐ−クロロトルェンの代わり
千こｍークロロトルェンを用いて、実施例１と同様の反
応を行なってｍ−クロロトリフルオロメチルベンゼンを
製造した。
千こｍークロロトルェンを用いて、実施例１と同様の反
応を行なってｍ−クロロトリフルオロメチルベンゼンを
製造した。
４時間反応後、総量９８夕の粗製ｍ−クロロトリフルオ
ロメチルベンゼンを得た。
ロメチルベンゼンを得た。
ガスクロマトグラフィ−により分析した結果を第１表に
示す。第１表 ＊実施例豚６は、参考例２の酸化クロム■■（酸化クロ
ムＢ）１００９に対する値であり、他の実施例はすべて
参考例１の酸化クロムｍｍ（酸化クロムＡ）１００９に
対する値である。
示す。第１表 ＊実施例豚６は、参考例２の酸化クロム■■（酸化クロ
ムＢ）１００９に対する値であり、他の実施例はすべて
参考例１の酸化クロムｍｍ（酸化クロムＡ）１００９に
対する値である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸化クロム（III）または部分的にフツ素化された
酸化クロム（III）とフツ化アルカリ金属との存在下に
、クロロトルエン、フツ化水素および塩素を気相状態で
反応させてクロロトリフルオロメチルベンゼンを生成せ
しめることを特徴とするクロロトリフルオロメチルベン
ゼンの製造法。 ２ アルカリ金属の量が、酸化クロム（III）または部
分的にフツ素化された酸化クロム（III）１００ｇに対
して０．０１〜０．５モルである前記第１項の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56181471A JPS601290B2 (ja) | 1981-11-10 | 1981-11-10 | クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法 |
| DE8282108018T DE3268413D1 (en) | 1981-09-03 | 1982-09-01 | Process for preparing chlorotrifluoromethylbenzene |
| EP82108018A EP0074069B1 (en) | 1981-09-03 | 1982-09-01 | Process for preparing chlorotrifluoromethylbenzene |
| US07/206,664 US4825014A (en) | 1981-09-03 | 1988-06-15 | Process for preparing chlorotrifluoromethylbenzene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56181471A JPS601290B2 (ja) | 1981-11-10 | 1981-11-10 | クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5883639A JPS5883639A (ja) | 1983-05-19 |
| JPS601290B2 true JPS601290B2 (ja) | 1985-01-14 |
Family
ID=16101331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56181471A Expired JPS601290B2 (ja) | 1981-09-03 | 1981-11-10 | クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601290B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6336752A (ja) * | 1986-07-29 | 1988-02-17 | Freunt Ind Co Ltd | 即席食品 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005186061A (ja) * | 2003-11-20 | 2005-07-14 | United Technol Corp <Utc> | 爆轟洗浄の連通を提供する装置および容器の洗浄方法 |
-
1981
- 1981-11-10 JP JP56181471A patent/JPS601290B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6336752A (ja) * | 1986-07-29 | 1988-02-17 | Freunt Ind Co Ltd | 即席食品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5883639A (ja) | 1983-05-19 |
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