JPH0688919B2 - 含水素フルオロクロロアルカンの製造方法 - Google Patents
含水素フルオロクロロアルカンの製造方法Info
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- JPH0688919B2 JPH0688919B2 JP62310326A JP31032687A JPH0688919B2 JP H0688919 B2 JPH0688919 B2 JP H0688919B2 JP 62310326 A JP62310326 A JP 62310326A JP 31032687 A JP31032687 A JP 31032687A JP H0688919 B2 JPH0688919 B2 JP H0688919B2
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- JP
- Japan
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- hydrogen
- fluorochloroalkane
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- platinum catalyst
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、発泡剤、エアゾール用プロペラント、冷媒、
溶剤等として有用な含水素フルオロクロロアルカンに関
するものである。より詳細には、ハロゲン化アルカンを
白金触媒の存在下に水素にて還元する含水素フルオロク
ロロアルカンの製造方法に関するものである。
溶剤等として有用な含水素フルオロクロロアルカンに関
するものである。より詳細には、ハロゲン化アルカンを
白金触媒の存在下に水素にて還元する含水素フルオロク
ロロアルカンの製造方法に関するものである。
従来含水素フルオロクロロアルカンの製造方法として
は、テトラクロルエチレンを無水フッ酸でフッ素化する
方法（米国特許明細書第3,755,477号）、1,1,1-トリハ
ロメチル基をアルコール存在下亜鉛で還元する方法（特
開昭58−222038号公報）、アルコール存在下酢酸カリウ
ムで還元する方法（チエコスロバキア特許135722号公
報）、Naアマルガムで還元する方法（ヨーロッパ特許16
4954号公報）等が知られている。
は、テトラクロルエチレンを無水フッ酸でフッ素化する
方法（米国特許明細書第3,755,477号）、1,1,1-トリハ
ロメチル基をアルコール存在下亜鉛で還元する方法（特
開昭58−222038号公報）、アルコール存在下酢酸カリウ
ムで還元する方法（チエコスロバキア特許135722号公
報）、Naアマルガムで還元する方法（ヨーロッパ特許16
4954号公報）等が知られている。
しかし、これらの方法においてテトラクロルエチレンを
無水フッ酸でフッ素化する方法は目的物の選択率が極め
て低いという欠点を有しており、また他の上記還元方法
は、いずれも反応のコントロールが難しく、かつコスト
が高い等の欠点を有しており、工業的には、好ましい方
法ではなかった。
無水フッ酸でフッ素化する方法は目的物の選択率が極め
て低いという欠点を有しており、また他の上記還元方法
は、いずれも反応のコントロールが難しく、かつコスト
が高い等の欠点を有しており、工業的には、好ましい方
法ではなかった。
本発明の目的は、上記のような問題点が生じない接触還
元による含水素フルオロクロロアルカンの製造方法を提
供することにある。
元による含水素フルオロクロロアルカンの製造方法を提
供することにある。
発明者らは、上記問題点を解決するべく、1,1,1-トリハ
ロアルカン類の還元方法、特に塩素原子１個のみを選択
率よく還元する方法について鋭意検討した結果、白金触
媒の存在下80〜250℃の温度において水素化反応を行え
ば、選択率よく目的を達せられることを見出し、本発明
を完成するに至った。
ロアルカン類の還元方法、特に塩素原子１個のみを選択
率よく還元する方法について鋭意検討した結果、白金触
媒の存在下80〜250℃の温度において水素化反応を行え
ば、選択率よく目的を達せられることを見出し、本発明
を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨は、一般式 Ｒ−CCl2X 〔式中、Ｒはトリフルオロメチル基、クロロジフルオロ
メチル基、ジクロロフルオロメチル基、クロロフルオロ
メチル基、ジフルオロメチル基、フルオロメチル基又は
２−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロエチル基を表
し、Ｘは塩素原子又はフツ素原子を表す。〕 で示されるハロゲン化アルカンを白金触媒の存在下に水
素と反応させることを特徴とする一般式 Ｒ−CClXH 〔式中、Ｒ及びＸは前記と同意義。〕 で示される含水素フルオロクロロアルカンの製造方法に
関する。
メチル基、ジクロロフルオロメチル基、クロロフルオロ
メチル基、ジフルオロメチル基、フルオロメチル基又は
２−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロエチル基を表
し、Ｘは塩素原子又はフツ素原子を表す。〕 で示されるハロゲン化アルカンを白金触媒の存在下に水
素と反応させることを特徴とする一般式 Ｒ−CClXH 〔式中、Ｒ及びＸは前記と同意義。〕 で示される含水素フルオロクロロアルカンの製造方法に
関する。
本発明の製造方法において原料化合物となる前記一般
式:R−CCl2Xで示されるハロゲン化アルカンとしては種
々のものが挙げられるが、例をしめせばCF3-CCl3,CF3-C
Cl2F,CF2Cl-CCl3,CF2Cl-CCl2F,CFCl2-CCl2F,ClCF2CF2CC
l3などである。
式:R−CCl2Xで示されるハロゲン化アルカンとしては種
々のものが挙げられるが、例をしめせばCF3-CCl3,CF3-C
Cl2F,CF2Cl-CCl3,CF2Cl-CCl2F,CFCl2-CCl2F,ClCF2CF2CC
l3などである。
これらの原料化合物はいずれも公知の化合物であり、い
ずれも容易に製造が可能である。
ずれも容易に製造が可能である。
本発明では白金触媒の使用が特に重要である。ルテニウ
ム、パラジウム、ロジウム触媒を本発明に使用するとき
は反応が進まないか又は還元が強すぎて本発明の目的に
適さない。
ム、パラジウム、ロジウム触媒を本発明に使用するとき
は反応が進まないか又は還元が強すぎて本発明の目的に
適さない。
白金触媒は通常活性炭、アルミナその他の担体に担持さ
れたものが好ましい。担持濃度としては0.05〜５％と幅
広いものが使用可能であるが、通常0.5〜2.0％担持品が
推奨される。
れたものが好ましい。担持濃度としては0.05〜５％と幅
広いものが使用可能であるが、通常0.5〜2.0％担持品が
推奨される。
水素の使用量は、原料ハロゲン化アルカン１モルに対し
て0.5〜2.0モル、好ましくは0.8〜1.5モルの使用が好適
である。
て0.5〜2.0モル、好ましくは0.8〜1.5モルの使用が好適
である。
反応温度は転化率及び選択率に関係があるが、通常80〜
250℃、好ましくは100〜200℃である。反応温度が80℃
未満の場合は転化率が低く、250℃を越えると選択率が
悪くなる。接触時間は通常１〜60秒、好ましくは５〜30
秒である。
250℃、好ましくは100〜200℃である。反応温度が80℃
未満の場合は転化率が低く、250℃を越えると選択率が
悪くなる。接触時間は通常１〜60秒、好ましくは５〜30
秒である。
反応生成物は水洗乾燥後、冷却捕集し、精留することに
より容易に目的物を分離しうる。未反応水素及び原料は
再び反応系に戻して再使用が可能である。
より容易に目的物を分離しうる。未反応水素及び原料は
再び反応系に戻して再使用が可能である。
反応はバッチ式でも連続的でも行いうるが、工業的には
連続式の方がより適している。
連続式の方がより適している。
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例１ 内径2cm、長さ40cmのSUS316製反応管に活性炭に0.5％濃
度で担持された白金触媒40ccを充填し、窒素ガスを流し
ながら、電気炉にて加熱した。所定の温度に達した後、
窒素ガスの流入を止め、予め気化させた1,1,1-トリクロ
ロトリフルオロエタンを38cc/分、水素を38cc/分の割合
で導入した。生成ガスは、水洗し塩化カルシウムで乾燥
後ガスクロマトグラフイにより分析を行った。結果を第
１表に示す。
度で担持された白金触媒40ccを充填し、窒素ガスを流し
ながら、電気炉にて加熱した。所定の温度に達した後、
窒素ガスの流入を止め、予め気化させた1,1,1-トリクロ
ロトリフルオロエタンを38cc/分、水素を38cc/分の割合
で導入した。生成ガスは、水洗し塩化カルシウムで乾燥
後ガスクロマトグラフイにより分析を行った。結果を第
１表に示す。
実施例２ 実施例１と同じ反応装置にAl2O3（球）に１％濃度で担
持された白金触媒50ccを充填し、窒素ガスを流しなが
ら、電気炉にて加熱した。所定の温度に達した後、窒素
ガスの流入を止め、予め気化させた1,1,1-トリクロロト
リフルオロエタンを40cc/分、水素を45cc/分の割合で導
入した。生成ガスは、水洗し塩化カルシウムで乾燥後ガ
スクロマトグラフイにより分析を行った。ガスクロマト
グラフィにより分析を行った結果は原料の転化率64％、
1,1,1-トリフルオロ‐2,2-ジクロルエタンの選択率は6
2.5％であった。
持された白金触媒50ccを充填し、窒素ガスを流しなが
ら、電気炉にて加熱した。所定の温度に達した後、窒素
ガスの流入を止め、予め気化させた1,1,1-トリクロロト
リフルオロエタンを40cc/分、水素を45cc/分の割合で導
入した。生成ガスは、水洗し塩化カルシウムで乾燥後ガ
スクロマトグラフイにより分析を行った。ガスクロマト
グラフィにより分析を行った結果は原料の転化率64％、
1,1,1-トリフルオロ‐2,2-ジクロルエタンの選択率は6
2.5％であった。
実施例３ 実施例１と同じ反応装置に活性炭に0.5％濃度で担持さ
れた白金触媒50ccを充填し、窒素ガスを流しながら200
℃に加熱した。窒素ガスの流入を止め、予め気化させた
1,1,1,3-テトラクロロ‐2,2,3,3-テトラフルオロプロパ
ンを30cc/分、水素を30cc/分の割合で導入した。
れた白金触媒50ccを充填し、窒素ガスを流しながら200
℃に加熱した。窒素ガスの流入を止め、予め気化させた
1,1,1,3-テトラクロロ‐2,2,3,3-テトラフルオロプロパ
ンを30cc/分、水素を30cc/分の割合で導入した。
水洗塔に凝集した液を分析した結果は原料の転化率57.2
％、1,1,3-トリクロル‐2,2,3,3-テトラフルオロプロパ
ンの選択率は76％であった。
％、1,1,3-トリクロル‐2,2,3,3-テトラフルオロプロパ
ンの選択率は76％であった。
実施例４ 実施例１と同じ反応装置に活性炭に0.5％濃度で担持さ
れた白金触媒50ccを充填し、窒素ガスを流しながら200
℃に加熱した。窒素ガスの流入を止め、予め気化させた
1,1,2-トリクロロトリフルオロエタンを40cc/分、水素
を40cc/分の割合で導入した。
れた白金触媒50ccを充填し、窒素ガスを流しながら200
℃に加熱した。窒素ガスの流入を止め、予め気化させた
1,1,2-トリクロロトリフルオロエタンを40cc/分、水素
を40cc/分の割合で導入した。
ガスクロマトグラフィにより分析を行った結果は原料の
転化率72％、1,2-ジクロロ‐1,1,2-トリフルオロエタン
の選択率は57％であった。
転化率72％、1,2-ジクロロ‐1,1,2-トリフルオロエタン
の選択率は57％であった。
実施例５ 実施例１と同じ反応装置にAl2O3（球）に0.5％濃度で担
持された白金触媒50ccを充填し、窒素ガスを流しなが
ら、電気炉にて加熱した。所定の温度に達した後、窒素
ガスの流入を止め、予め気化させた1,1,1,2-テトラフル
オロジクロロエタンを23cc/分、水素を46cc/分の割合で
導入した。生成ガスは、水洗し塩化カルシウムで乾燥後
ガスクロマトグラフイにより分析を行った。ガスクロマ
トグラフィにより分析を行った結果を第２表に示す。
持された白金触媒50ccを充填し、窒素ガスを流しなが
ら、電気炉にて加熱した。所定の温度に達した後、窒素
ガスの流入を止め、予め気化させた1,1,1,2-テトラフル
オロジクロロエタンを23cc/分、水素を46cc/分の割合で
導入した。生成ガスは、水洗し塩化カルシウムで乾燥後
ガスクロマトグラフイにより分析を行った。ガスクロマ
トグラフィにより分析を行った結果を第２表に示す。
〔発明の効果〕 本発明によればハロゲン化アルカンを出発原料として容
易に含水素フルオロクロロアルカンを得ることができ、
工業上極めて有利である。
易に含水素フルオロクロロアルカンを得ることができ、
工業上極めて有利である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 Ｒ−CCl2X 〔式中、Ｒはトリフルオロメチル基、クロロジフルオロ
メチル基、ジクロロフルオロメチル基、クロロフルオロ
メチル基、ジフルオロメチル基、フルオロメチル基又は
２−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロエチル基を表
し、Ｘは塩素原子又はフツ素原子を表す。〕 で示されるハロゲン化アルカンを白金触媒の存在下に水
素と反応させることを特徴とする一般式 Ｒ−CClXH 〔式中、Ｒ及びＸは前記と同意義。〕 で示される含水素フルオロクロロアルカンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62310326A JPH0688919B2 (ja) | 1987-12-07 | 1987-12-07 | 含水素フルオロクロロアルカンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62310326A JPH0688919B2 (ja) | 1987-12-07 | 1987-12-07 | 含水素フルオロクロロアルカンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01149739A JPH01149739A (ja) | 1989-06-12 |
| JPH0688919B2 true JPH0688919B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=18003887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62310326A Expired - Fee Related JPH0688919B2 (ja) | 1987-12-07 | 1987-12-07 | 含水素フルオロクロロアルカンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0688919B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2712476B2 (ja) * | 1989-02-03 | 1998-02-10 | 旭硝子株式会社 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 |
| EP0418603A3 (en) * | 1989-08-28 | 1991-07-17 | Daikin Industries, Limited | Blowing compositions |
| EP0495892B1 (en) * | 1989-10-10 | 1995-07-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Halocarbon hydrogenolysis |
| JP3010847B2 (ja) * | 1991-10-30 | 2000-02-21 | ダイキン工業株式会社 | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造方法 |
| US5569797A (en) * | 1992-01-07 | 1996-10-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of removing olefinic impurities from hydrochlorofluorocarbons |
-
1987
- 1987-12-07 JP JP62310326A patent/JPH0688919B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01149739A (ja) | 1989-06-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |