JPH1067693A - １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造法 - Google Patents
１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造法Info
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- JPH1067693A JPH1067693A JP8222004A JP22200496A JPH1067693A JP H1067693 A JPH1067693 A JP H1067693A JP 8222004 A JP8222004 A JP 8222004A JP 22200496 A JP22200496 A JP 22200496A JP H1067693 A JPH1067693 A JP H1067693A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】 工業的規模での製造に適した１−クロロ−
３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法を提供す
る。 【解決手段】 気相中においてフッ素化触媒存在下、
１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンをフッ化水
素と反応させる１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ
プロペンの製造法であって、フッ素化触媒としてフッ素
化処理したアルミニウムの酸化物またはステンレス鋼を
使用する。
３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法を提供す
る。 【解決手段】 気相中においてフッ素化触媒存在下、
１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンをフッ化水
素と反応させる１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ
プロペンの製造法であって、フッ素化触媒としてフッ素
化処理したアルミニウムの酸化物またはステンレス鋼を
使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、農薬、医薬および機能
性材料並びにフッ素化炭化水素等の中間体として有用な
１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造
法に関する。
性材料並びにフッ素化炭化水素等の中間体として有用な
１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造
法に関する。
【０００２】
【従来技術】本発明の１−クロロ−３，３，３−トリフ
ルオロプロペンは、３−ブロモ−３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロプロパンをアルコール性水酸化カ
リウムにより脱塩化水素する方法（Ｒ．Ｎ．Ｈａｓｚｅ
ｌｄｉｎｅ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５１、２４
９５）、３，３，３−トリフルオロプロピンに塩化水素
を付加させる方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５
２，３４９０）、３−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロ−３−ヨードプロパンをアルコール性水酸化カリウム
により脱ヨウ化水素する方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１９５３、１１９９．）または１，３，３，３−
テトラクロロロプロペンをアンチモン触媒存在下フッ化
水素でフッ素化する方法（ＵＳ ２，７８７，６４６）
等で得ることができる。
ルオロプロペンは、３−ブロモ−３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロプロパンをアルコール性水酸化カ
リウムにより脱塩化水素する方法（Ｒ．Ｎ．Ｈａｓｚｅ
ｌｄｉｎｅ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５１、２４
９５）、３，３，３−トリフルオロプロピンに塩化水素
を付加させる方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５
２，３４９０）、３−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロ−３−ヨードプロパンをアルコール性水酸化カリウム
により脱ヨウ化水素する方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１９５３、１１９９．）または１，３，３，３−
テトラクロロロプロペンをアンチモン触媒存在下フッ化
水素でフッ素化する方法（ＵＳ ２，７８７，６４６）
等で得ることができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の水酸化カリウム
により脱ハロゲン化水素する方法は、反応率および選択
率に優れた方法ではあるが、水酸化カリウムが化学量論
以上必要であること、また原料である３−ブロモ−３−
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパンまたは３
−クロロ−１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードプロ
パンを予め調製しなければならず、工業的に適用するに
は困難な点が多い。また、塩化水素を付加させる方法も
反応率および選択率に優れた方法ではあるが、原料であ
る３，３，３−トリフルオロプロピンを入手しがたく、
アンチモン触媒存在下フッ化水素でフッ素化する方法は
原料入手の困難さと定量的な反応となりがたいという問
題点がある。
により脱ハロゲン化水素する方法は、反応率および選択
率に優れた方法ではあるが、水酸化カリウムが化学量論
以上必要であること、また原料である３−ブロモ−３−
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパンまたは３
−クロロ−１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードプロ
パンを予め調製しなければならず、工業的に適用するに
は困難な点が多い。また、塩化水素を付加させる方法も
反応率および選択率に優れた方法ではあるが、原料であ
る３，３，３−トリフルオロプロピンを入手しがたく、
アンチモン触媒存在下フッ化水素でフッ素化する方法は
原料入手の困難さと定量的な反応となりがたいという問
題点がある。
【０００４】
【問題点を解決するための具体的手段】本発明者らはか
かる従来技術の問題点に鑑み、工業的規模での製造に適
した１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの
製造方法を確立するべく各種の製造プロセスについて鋭
意検討を加えたところ、対応する塩素化物をフッ化水素
で気相フッ素化するにあたって、触媒としてフッ素化処
理したアルミニウムの酸化物またはステンレス鋼を使用
し１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンおよびフ
ッ化水素を反応領域に連続的に導入することにより、目
的とする１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペ
ンを得ることができることを見出し、本発明に到達した
ものである。
かる従来技術の問題点に鑑み、工業的規模での製造に適
した１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの
製造方法を確立するべく各種の製造プロセスについて鋭
意検討を加えたところ、対応する塩素化物をフッ化水素
で気相フッ素化するにあたって、触媒としてフッ素化処
理したアルミニウムの酸化物またはステンレス鋼を使用
し１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンおよびフ
ッ化水素を反応領域に連続的に導入することにより、目
的とする１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペ
ンを得ることができることを見出し、本発明に到達した
ものである。
【０００５】すなわち、本発明は、１，１，１，３，３
−ペンタクロロプロパンをフッ化水素により気相フッ素
化して１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン
を製造する方法であって、触媒としてフッ素化処理した
アルミニウムの酸化物またはステンレス鋼を使用する方
法である。
−ペンタクロロプロパンをフッ化水素により気相フッ素
化して１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン
を製造する方法であって、触媒としてフッ素化処理した
アルミニウムの酸化物またはステンレス鋼を使用する方
法である。
【０００６】本発明に使用する１，１，１，３，３−ペ
ンタクロロプロパンは、塩化ビニリデンとクロロホルム
とを銅アミン触媒存在下に反応させる方法（Ｍ．Ｋｏｔ
ｏｒａら、Ｒｅａｃｔ．Ｋｉｎｅｔ．Ｃａｔａｌ．Ｌｅ
ｔｔ．，４４巻，２号，４１５頁，１９９１年）、四塩
化炭素と塩化ビニルとを銅アミン触媒存在下に反応させ
る方法（Ｍ．Ｋｏｔｏｒａら、Ｊ．ｏｆ Ｍｏｌ． Ｃ
ａｔａｌ．７７巻，５１頁，１９９２年）、四塩化炭素
と塩化ビニルを塩化第一鉄触媒の存在下反応させる方法
（Ｊ．ｏｆ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ，３巻、２１
０１頁、１９６９年）等で得ることができる。
ンタクロロプロパンは、塩化ビニリデンとクロロホルム
とを銅アミン触媒存在下に反応させる方法（Ｍ．Ｋｏｔ
ｏｒａら、Ｒｅａｃｔ．Ｋｉｎｅｔ．Ｃａｔａｌ．Ｌｅ
ｔｔ．，４４巻，２号，４１５頁，１９９１年）、四塩
化炭素と塩化ビニルとを銅アミン触媒存在下に反応させ
る方法（Ｍ．Ｋｏｔｏｒａら、Ｊ．ｏｆ Ｍｏｌ． Ｃ
ａｔａｌ．７７巻，５１頁，１９９２年）、四塩化炭素
と塩化ビニルを塩化第一鉄触媒の存在下反応させる方法
（Ｊ．ｏｆ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ，３巻、２１
０１頁、１９６９年）等で得ることができる。
【０００７】本発明にかかるフッ素化触媒は、酸化アル
ミニウムの部分フッ素化物およびフッ化水素処理したス
テンレス鋼である。アルミニウムの酸化物はその調製方
法により各種のモルフォロジ−をとるが、本発明におい
て使用する場合特に限定されず、通常γーアルミナとい
われるものが入手しやすく適している。そのうちでも、
比較的比表面積が大きく、高耐熱性を有する触媒担体用
の活性アルミナが好ましいものとして例示できる。一
方、ステンレス鋼としてはフェライト系のＳＵＳ４３
０、オーステナイト系のＳＵＳ３０４、３０４Ｌ、３１
６または３１６Ｌ等が挙げられるが、表面積を大きくで
きることから、ステンレスウール、ステンレス金網、細
線、細管およびそれらから任意の形状に成形された蒸留
塔用充填材が好ましいものとして挙げられる。
ミニウムの部分フッ素化物およびフッ化水素処理したス
テンレス鋼である。アルミニウムの酸化物はその調製方
法により各種のモルフォロジ−をとるが、本発明におい
て使用する場合特に限定されず、通常γーアルミナとい
われるものが入手しやすく適している。そのうちでも、
比較的比表面積が大きく、高耐熱性を有する触媒担体用
の活性アルミナが好ましいものとして例示できる。一
方、ステンレス鋼としてはフェライト系のＳＵＳ４３
０、オーステナイト系のＳＵＳ３０４、３０４Ｌ、３１
６または３１６Ｌ等が挙げられるが、表面積を大きくで
きることから、ステンレスウール、ステンレス金網、細
線、細管およびそれらから任意の形状に成形された蒸留
塔用充填材が好ましいものとして挙げられる。
【０００８】これらの触媒を調製する方法は限定されな
いが、アルミニウムの酸化物の場合、予め粒状、棒状な
どに成形された後、フッ化水素水溶液の噴霧またはその
水溶液へ浸漬し、乾燥させることで行ったり、加熱状態
でフッ化水素ガスまたはフッ化炭化水素、塩化フッ化炭
化水素などのガスと接触させることで行われる。また、
ステンレス鋼は、そのままフッ化水素水溶液に浸漬処理
して乾燥させるか、反応管中に充填後フッ化水素を流し
て調製される。
いが、アルミニウムの酸化物の場合、予め粒状、棒状な
どに成形された後、フッ化水素水溶液の噴霧またはその
水溶液へ浸漬し、乾燥させることで行ったり、加熱状態
でフッ化水素ガスまたはフッ化炭化水素、塩化フッ化炭
化水素などのガスと接触させることで行われる。また、
ステンレス鋼は、そのままフッ化水素水溶液に浸漬処理
して乾燥させるか、反応管中に充填後フッ化水素を流し
て調製される。
【０００９】何れの方法で調製した触媒も、使用の前に
再度所定の反応温度以上の温度で予めフッ化水素、フッ
化炭化水素またはフッ化塩化炭化水素などをフッ素化剤
として処理し、反応中の触媒の組成変化を防止すること
が有効である。また、反応中に酸素、塩素、フッ化炭化
水素またはフッ化塩化炭化水素などを反応器中に供給す
ることは触媒寿命の延長、反応率、反応収率の向上に有
効である。
再度所定の反応温度以上の温度で予めフッ化水素、フッ
化炭化水素またはフッ化塩化炭化水素などをフッ素化剤
として処理し、反応中の触媒の組成変化を防止すること
が有効である。また、反応中に酸素、塩素、フッ化炭化
水素またはフッ化塩化炭化水素などを反応器中に供給す
ることは触媒寿命の延長、反応率、反応収率の向上に有
効である。
【００１０】反応温度は２００〜５００℃、好ましくは
２５０〜４００℃であり、反応温度が低ければ反応が遅
く実用的ではない。反応温度を高くすれば反応は速く進
行するが、触媒寿命が短くなり、分解生成物等が生成
し、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの
選択率が低下するので好ましくない。
２５０〜４００℃であり、反応温度が低ければ反応が遅
く実用的ではない。反応温度を高くすれば反応は速く進
行するが、触媒寿命が短くなり、分解生成物等が生成
し、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの
選択率が低下するので好ましくない。
【００１１】本発明の方法において、反応領域へ供給す
る１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン／フッ化
水素のモル比は反応温度により変わりうるが、１／３〜
１／２０、好ましくは１／３〜１／１０である。フッ化
水素が過剰であると、有機物処理量の減少並びに反応系
から排出された未反応フッ化水素と生成物との混合物の
分離に支障をきたし、フッ化水素が少ないと反応率が低
下して、目的生成物の収率が低下する。しかし、通常生
成物に伴われる低フッ素化物、未反応物またはフッ化水
素は生成物と分離されリサイクルされるのでフッ化水素
の過大または過小は、大規模な製造では致命的ではな
い。
る１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン／フッ化
水素のモル比は反応温度により変わりうるが、１／３〜
１／２０、好ましくは１／３〜１／１０である。フッ化
水素が過剰であると、有機物処理量の減少並びに反応系
から排出された未反応フッ化水素と生成物との混合物の
分離に支障をきたし、フッ化水素が少ないと反応率が低
下して、目的生成物の収率が低下する。しかし、通常生
成物に伴われる低フッ素化物、未反応物またはフッ化水
素は生成物と分離されリサイクルされるのでフッ化水素
の過大または過小は、大規模な製造では致命的ではな
い。
【００１２】反応圧力は特に限定されないが、装置の面
から１〜１０ｋｇ／ｃｍ2で行うのが好ましい。系内に
存在する原料有機物、中間物質およびフッ化水素が、反
応系内で液化しないような条件を選ぶことが望ましい。
接触時間は、通常０．１〜３００秒、好ましくは５〜６
０秒である。
から１〜１０ｋｇ／ｃｍ2で行うのが好ましい。系内に
存在する原料有機物、中間物質およびフッ化水素が、反
応系内で液化しないような条件を選ぶことが望ましい。
接触時間は、通常０．１〜３００秒、好ましくは５〜６
０秒である。
【００１３】反応器は、耐熱性とフッ化水素、塩化水素
等に対する耐食性を有する材質で作られれば良く、ステ
ンレス鋼、ハステロイ、モネル、白金などが好ましい。
また、これらの金属でライニングされた材料で作ること
もできる。
等に対する耐食性を有する材質で作られれば良く、ステ
ンレス鋼、ハステロイ、モネル、白金などが好ましい。
また、これらの金属でライニングされた材料で作ること
もできる。
【００１４】本発明の方法により処理されて反応器より
流出する１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペ
ンを含む生成物は、公知の方法で精製されて製品とな
る。精製方法は限定されないが、例えば、生成物は最初
に水または／およびアルカリ性溶液で洗浄されて塩化水
素、フッ化水素などの酸性物質が除去され、乾燥の後、
蒸留に付されて有機不純物が除かれる。
流出する１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペ
ンを含む生成物は、公知の方法で精製されて製品とな
る。精製方法は限定されないが、例えば、生成物は最初
に水または／およびアルカリ性溶液で洗浄されて塩化水
素、フッ化水素などの酸性物質が除去され、乾燥の後、
蒸留に付されて有機不純物が除かれる。
【００１５】
［調製例１］活性アルミナ（住友化学製ＮＫＨ３−２
４：粒径２〜４ｍｍ、比表面積３４０ｍ2／ｇ）３００
ｇを計り取り水で表面に付着した粉を洗浄除去した。フ
ッ化水素（無水フッ酸）１１５ｇを水１０３５ｇに溶解
し１０％フッ化水素水溶液を調製した。洗浄した活性ア
ルミナに調製した１０％フッ化水素水溶液を徐々に入れ
撹拌後３時間静置し、水洗後、ろ過し、次いで電気炉に
おいて２００℃で２時間乾燥を行った。乾燥した活性ア
ルミナを内径１インチ長さ３０ｃｍのステンレス製反応
管に１５０ｃｃ入れ窒素を流しながら電気炉を２００℃
まで昇温し、更にフッ化水素を窒素に同伴させながら
フッ化水素処理を行った。処理を行うにつれ温度が上昇
するが４００℃ を越えないように窒素とフッ化水素の
流量を調整した。発熱が収まった時点で更に電気炉の設
定を４００℃ のままで２時間維持し触媒調製を終了し
た。
４：粒径２〜４ｍｍ、比表面積３４０ｍ2／ｇ）３００
ｇを計り取り水で表面に付着した粉を洗浄除去した。フ
ッ化水素（無水フッ酸）１１５ｇを水１０３５ｇに溶解
し１０％フッ化水素水溶液を調製した。洗浄した活性ア
ルミナに調製した１０％フッ化水素水溶液を徐々に入れ
撹拌後３時間静置し、水洗後、ろ過し、次いで電気炉に
おいて２００℃で２時間乾燥を行った。乾燥した活性ア
ルミナを内径１インチ長さ３０ｃｍのステンレス製反応
管に１５０ｃｃ入れ窒素を流しながら電気炉を２００℃
まで昇温し、更にフッ化水素を窒素に同伴させながら
フッ化水素処理を行った。処理を行うにつれ温度が上昇
するが４００℃ を越えないように窒素とフッ化水素の
流量を調整した。発熱が収まった時点で更に電気炉の設
定を４００℃ のままで２時間維持し触媒調製を終了し
た。
【００１６】［調製例２］蒸留塔用ステンレス（ＳＵＳ
３１６Ｌ）製ポールリング（５φ×６ｍｍ）を内径１イ
ンチ長さ３０ｃｍのステンレス製反応管に１５０ｃｃ入
れ窒素を流しながら電気炉を２００℃ まで昇温し、更
にフッ化水素を窒素に同伴させながらフッ化水素処理を
行った。４００℃ を越えないように窒素とフッ化水素
の流量を調整したまま２時間保持し触媒調製を終了し
た。
３１６Ｌ）製ポールリング（５φ×６ｍｍ）を内径１イ
ンチ長さ３０ｃｍのステンレス製反応管に１５０ｃｃ入
れ窒素を流しながら電気炉を２００℃ まで昇温し、更
にフッ化水素を窒素に同伴させながらフッ化水素処理を
行った。４００℃ を越えないように窒素とフッ化水素
の流量を調整したまま２時間保持し触媒調製を終了し
た。
【００１７】［実施例１］電気炉を備えた円筒形反応管
からなる気相反応装置（ＳＵＳ３１６Ｌ製、直径１イン
チ・長さ３０ｃｍ）に気相フッ素化触媒として調製例１
で調製した触媒を１５０ｃｃ充填した。約１６０ｃｃ／
分の流量で窒素ガスを流しながら反応管の温度を３００
℃に上げ、フッ化水素を約０．２０ｇ／分の速度で窒素
ガスに同伴させた。そのまま反応管の温度を最高触媒処
理温度３５０℃まで昇温し１時間保った。次に反応管の
温度を２５０℃に下げ、フッ化水素を０．２０ｇ／分の
供給速度とし、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロ
パンを予め気化させて０．２７ｇ／分の速度で反応器へ
供給開始した。
からなる気相反応装置（ＳＵＳ３１６Ｌ製、直径１イン
チ・長さ３０ｃｍ）に気相フッ素化触媒として調製例１
で調製した触媒を１５０ｃｃ充填した。約１６０ｃｃ／
分の流量で窒素ガスを流しながら反応管の温度を３００
℃に上げ、フッ化水素を約０．２０ｇ／分の速度で窒素
ガスに同伴させた。そのまま反応管の温度を最高触媒処
理温度３５０℃まで昇温し１時間保った。次に反応管の
温度を２５０℃に下げ、フッ化水素を０．２０ｇ／分の
供給速度とし、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロ
パンを予め気化させて０．２７ｇ／分の速度で反応器へ
供給開始した。
【００１８】反応開始１時間後には反応は安定したの
で、その後２時間にわたって反応器から流出する生成ガ
スを水中に吹き込み酸性ガスを除去した後、ドライアイ
ス−アセトン−トラップで捕集したところ、１７．８ｇ
の有機物が捕集された。捕集された有機物をガスクロマ
トグラフィーで分析した結果を表１に示した。
で、その後２時間にわたって反応器から流出する生成ガ
スを水中に吹き込み酸性ガスを除去した後、ドライアイ
ス−アセトン−トラップで捕集したところ、１７．８ｇ
の有機物が捕集された。捕集された有機物をガスクロマ
トグラフィーで分析した結果を表１に示した。
【００１９】
【表１】
【００２０】［実施例２〜５］実施例１と同じ実験を調
整例１の触媒を用い、窒素流量を変えず、表１に示す反
応器温度、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン
流量、フッ化水素流量で行った。但し、実施例５では、
最高触媒処理温度を４００℃とした。また、実施例１と
同様の回収操作および分析を行った。結果を表１に示
す。
整例１の触媒を用い、窒素流量を変えず、表１に示す反
応器温度、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン
流量、フッ化水素流量で行った。但し、実施例５では、
最高触媒処理温度を４００℃とした。また、実施例１と
同様の回収操作および分析を行った。結果を表１に示
す。
【００２１】［実施例６、７］実施例１と同じ実験を調
製例１の触媒を用い、窒素流量３２０ｃｃ／分、表１に
示す反応器温度、１，１，１，３，３−ペンタクロロプ
ロパン流量、フッ化水素流量で行った。また、実施例１
と同様の回収操作および分析を行った。結果を表１に示
す。
製例１の触媒を用い、窒素流量３２０ｃｃ／分、表１に
示す反応器温度、１，１，１，３，３−ペンタクロロプ
ロパン流量、フッ化水素流量で行った。また、実施例１
と同様の回収操作および分析を行った。結果を表１に示
す。
【００２２】［実施例８］電気炉を備えた円筒形反応管
からなる気相反応装置（ＳＵＳ３１６Ｌ製、直径１イン
チ・長さ３０ｃｍ）に気相フッ素化触媒として調製例２
で調製した触媒を１５０ｃｃ充填した。約３２０ｃｃ／
分の流量で窒素ガスを流しながら反応管の温度を３００
℃に上げ、フッ化水素を約０．４０ｇ／分の速度で窒素
ガスに同伴させた。そのまま反応管の温度を最高触媒処
理温度３５０℃まで昇温し１時間保った。次に反応管の
温度を２５０℃に下げ、フッ化水素を０．４０ｇ／分の
供給速度とし、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロ
パンを予め気化させて１．０１ｇ／分の速度で反応器へ
供給開始した。
からなる気相反応装置（ＳＵＳ３１６Ｌ製、直径１イン
チ・長さ３０ｃｍ）に気相フッ素化触媒として調製例２
で調製した触媒を１５０ｃｃ充填した。約３２０ｃｃ／
分の流量で窒素ガスを流しながら反応管の温度を３００
℃に上げ、フッ化水素を約０．４０ｇ／分の速度で窒素
ガスに同伴させた。そのまま反応管の温度を最高触媒処
理温度３５０℃まで昇温し１時間保った。次に反応管の
温度を２５０℃に下げ、フッ化水素を０．４０ｇ／分の
供給速度とし、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロ
パンを予め気化させて１．０１ｇ／分の速度で反応器へ
供給開始した。
【００２３】反応開始１時間後には反応は安定したの
で、その後２時間にわたって反応器から流出する生成ガ
スを水中に吹き込み酸性ガスを除去した後、ドライアイ
ス−アセトン−トラップで捕集したところ、６６．２ｇ
の有機物が捕集された。捕集された有機物をガスクロマ
トグラフィーで分析した結果を表１に示した。
で、その後２時間にわたって反応器から流出する生成ガ
スを水中に吹き込み酸性ガスを除去した後、ドライアイ
ス−アセトン−トラップで捕集したところ、６６．２ｇ
の有機物が捕集された。捕集された有機物をガスクロマ
トグラフィーで分析した結果を表１に示した。
【００２４】［実施例９〜１０］実施例８と同じ実験を
調整例２の触媒を用い、窒素流量３２０ｃｃ／分、表１
に示す反応器温度、１，１，１，３，３−ペンタクロロ
プロパン流量、フッ化水素流量で行った。また、実施例
８と同様の回収操作および分析を行った。結果を表１に
示す。
調整例２の触媒を用い、窒素流量３２０ｃｃ／分、表１
に示す反応器温度、１，１，１，３，３−ペンタクロロ
プロパン流量、フッ化水素流量で行った。また、実施例
８と同様の回収操作および分析を行った。結果を表１に
示す。
【００２５】
【発明の効果】本発明の１−クロロ−３，３，３−トリ
フルオロプロペンの製造法は、入手の容易な１，１，
１，３，３−ペンタクロロプロパンを原料とし、高い１
−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン収率を有
するので、工業的な製造法として有用である。
フルオロプロペンの製造法は、入手の容易な１，１，
１，３，３−ペンタクロロプロパンを原料とし、高い１
−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン収率を有
するので、工業的な製造法として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】気相中においてフッ素化触媒存在下、１，
１，１，３，３−ペンタクロロプロパンをフッ化水素と
反応させることを特徴とする１−クロロ−３，３，３−
トリフルオロプロペンの製造法。 - 【請求項２】フッ素化触媒がフッ素化処理したアルミニ
ウムの酸化物であることを特徴とする請求項１記載の１
−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造
法。 - 【請求項３】フッ素化触媒がフッ素化処理したステンレ
ス鋼触媒であることを特徴とする請求項１記載の１−ク
ロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造法。
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|---|---|---|---|
| JP22200496A JP3516324B2 (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造法 |
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0939071A1 (en) * | 1998-02-26 | 1999-09-01 | Central Glass Company, Limited | Method for producing fluorinated propane |
| WO1998058892A3 (en) * | 1997-06-25 | 2003-05-08 | Allied Signal Inc | Preparation of fluoroalkyl compounds and their derivatives |
| JP2010534680A (ja) * | 2007-07-25 | 2010-11-11 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ）を製造するための改良された方法 |
| WO2011102167A1 (ja) | 2010-02-16 | 2011-08-25 | セントラル硝子株式会社 | ３，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
| US20120172636A1 (en) * | 2011-01-04 | 2012-07-05 | Honeywell International Inc. | High purity e-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and methods of making the same |
| WO2013069390A1 (ja) * | 2011-11-11 | 2013-05-16 | セントラル硝子株式会社 | （ｅ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
| WO2013099485A1 (ja) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | セントラル硝子株式会社 | １－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
| JP2016104773A (ja) * | 2010-03-10 | 2016-06-09 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの蒸気相製造のための触媒寿命の向上 |
| CN108473395A (zh) * | 2016-01-28 | 2018-08-31 | 阿科玛法国公司 | 生产2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法 |
| WO2019003847A1 (ja) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | セントラル硝子株式会社 | １－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
-
1996
- 1996-08-23 JP JP22200496A patent/JP3516324B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998058892A3 (en) * | 1997-06-25 | 2003-05-08 | Allied Signal Inc | Preparation of fluoroalkyl compounds and their derivatives |
| EP0939071A1 (en) * | 1998-02-26 | 1999-09-01 | Central Glass Company, Limited | Method for producing fluorinated propane |
| JP2010534680A (ja) * | 2007-07-25 | 2010-11-11 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ）を製造するための改良された方法 |
| WO2011102167A1 (ja) | 2010-02-16 | 2011-08-25 | セントラル硝子株式会社 | ３，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
| US8664457B2 (en) | 2010-02-16 | 2014-03-04 | Central Glass Company, Limited | Method for producing 3,3,3-trifluoropropene |
| JP2017222684A (ja) * | 2010-03-10 | 2017-12-21 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドＨｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ． | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの蒸気相製造のための触媒寿命の向上 |
| JP2016104773A (ja) * | 2010-03-10 | 2016-06-09 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの蒸気相製造のための触媒寿命の向上 |
| US9156752B2 (en) * | 2011-01-04 | 2015-10-13 | Honeywell International Inc. | High purity E-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and methods of making the same |
| US20120172636A1 (en) * | 2011-01-04 | 2012-07-05 | Honeywell International Inc. | High purity e-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and methods of making the same |
| US9862662B2 (en) | 2011-01-04 | 2018-01-09 | Honeywell International Inc. | High purity E-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and methods of making the same |
| WO2013069390A1 (ja) * | 2011-11-11 | 2013-05-16 | セントラル硝子株式会社 | （ｅ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
| US9181153B2 (en) | 2011-11-11 | 2015-11-10 | Central Glass Company, Limited | Method for producing (E)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| JP2013103890A (ja) * | 2011-11-11 | 2013-05-30 | Central Glass Co Ltd | （ｅ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
| US8987533B2 (en) | 2011-12-29 | 2015-03-24 | Central Glass Company, Limited | Production method for 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| JP2013139414A (ja) * | 2011-12-29 | 2013-07-18 | Central Glass Co Ltd | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
| WO2013099485A1 (ja) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | セントラル硝子株式会社 | １－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
| CN108473395A (zh) * | 2016-01-28 | 2018-08-31 | 阿科玛法国公司 | 生产2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法 |
| JP2019504841A (ja) * | 2016-01-28 | 2019-02-21 | アルケマ フランス | ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを生成するための方法 |
| WO2019003847A1 (ja) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | セントラル硝子株式会社 | １－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
| US10843988B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-11-24 | Central Glass Company, Limited | Method for producing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
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| Publication number | Publication date |
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