JPH11116510A - １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの製造方法 - Google Patents
１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの製造方法Info
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- JPH11116510A JPH11116510A JP9276883A JP27688397A JPH11116510A JP H11116510 A JPH11116510 A JP H11116510A JP 9276883 A JP9276883 A JP 9276883A JP 27688397 A JP27688397 A JP 27688397A JP H11116510 A JPH11116510 A JP H11116510A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】出発原料としてＨＣＦＣ−１２４を含むハロゲ
ン化炭化水素を用い、気相フッ素化反応によってＨＦＣ
−１２５を製造する際に、ＣＦＣ類の生成量の少ない方
法を提供する。 【解決手段】２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを含むハロゲン化炭化水素原料を、フッ化水
素を用いて気相でフッ素化して、１，１，１，２，２−
ペンタフルオロエタンを製造する方法において、（ｉ）
組成式：ＣｒＯｍ（１．５＜ｍ＜３）で表される酸化ク
ロムをフッ素化して得られるフッ素化酸化クロムを触媒
として用い、（ii）フッ化水素とハロゲン化炭化水素原
料との混合比をフッ化水素／ハロゲン化炭化水素原料
（モル比）＝１．５〜１０とし、（iii）フッ素化反応
温度を２５０〜３５０℃とすることを特徴とする方法。
ン化炭化水素を用い、気相フッ素化反応によってＨＦＣ
−１２５を製造する際に、ＣＦＣ類の生成量の少ない方
法を提供する。 【解決手段】２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを含むハロゲン化炭化水素原料を、フッ化水
素を用いて気相でフッ素化して、１，１，１，２，２−
ペンタフルオロエタンを製造する方法において、（ｉ）
組成式：ＣｒＯｍ（１．５＜ｍ＜３）で表される酸化ク
ロムをフッ素化して得られるフッ素化酸化クロムを触媒
として用い、（ii）フッ化水素とハロゲン化炭化水素原
料との混合比をフッ化水素／ハロゲン化炭化水素原料
（モル比）＝１．５〜１０とし、（iii）フッ素化反応
温度を２５０〜３５０℃とすることを特徴とする方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，１，１，２，
２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）の製造方
法に関する。
２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１，１，１，２，２−ペンタフルオロエ
タン（ＨＦＣ−１２５）は、オゾン破壊係数が０である
有用なフルオロハイドロカーボン化合物であり、発泡
剤、噴射剤、冷媒等の各種の用途に用いられている。
タン（ＨＦＣ−１２５）は、オゾン破壊係数が０である
有用なフルオロハイドロカーボン化合物であり、発泡
剤、噴射剤、冷媒等の各種の用途に用いられている。
【０００３】ＨＦＣ−１２５の製造方法として、２−ク
ロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦ
Ｃ−１２４）を原料とし、フッ化水素（ＨＦ）を用いて
気相でフッ素化する方法が知られている。この方法で
は、目的物であるＨＦＣ−１２５の他に、ＨＣｌが副生
し、これがＨＣＦＣ−１２４と逆反応して、２，２−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−
１２３）を生じ、更に、不純物として、１，２，２−ト
リクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン（ＣＦＣ−
１１３）、２，２，２−トリクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタン（ＣＦＣ−１１３ａ）、１，２−ジクロ
ロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−
１１４）、２，２−ジクロロ−１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン（ＣＦＣ−１１４ａ）、２−クロロ−
１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−
１１５）等のクロロフルオロエタン類（ＣＦＣ類）や２
−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ
−１３３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（ＨＦＣ−１３４ａ）等が生成する。
ロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦ
Ｃ−１２４）を原料とし、フッ化水素（ＨＦ）を用いて
気相でフッ素化する方法が知られている。この方法で
は、目的物であるＨＦＣ−１２５の他に、ＨＣｌが副生
し、これがＨＣＦＣ−１２４と逆反応して、２，２−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−
１２３）を生じ、更に、不純物として、１，２，２−ト
リクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン（ＣＦＣ−
１１３）、２，２，２−トリクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタン（ＣＦＣ−１１３ａ）、１，２−ジクロ
ロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−
１１４）、２，２−ジクロロ−１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン（ＣＦＣ−１１４ａ）、２−クロロ−
１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−
１１５）等のクロロフルオロエタン類（ＣＦＣ類）や２
−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ
−１３３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（ＨＦＣ−１３４ａ）等が生成する。
【０００４】これらの生成物の内で、未反応のＨＣＦＣ
−１２４と逆反応で生成するＨＣＦＣ−１２３は、いず
れもフッ素化することによって目的物であるＨＦＣ−１
２５に変換できるために、経済的観点から、リサイクル
して上記反応の原料として再使用されるが、ＣＦＣ類や
ＨＣＦＣ−１３３ａ、ＨＦＣ−１３４ａなどは、フッ素
化してもＨＦＣ−１２５とすることができないために、
ＨＦＣ−１２５の収率向上のためには、これら成分の生
成比率をできるだけ少なくする必要がある。特に、ＣＦ
Ｃ−１１５については、沸点がＨＦＣ−１２５に近く、
ＨＦＣ−１２５との分離が困難であり、目的物であるＨ
ＦＣ−１２５の純度低下につながるため、できるだけ生
成比率を抑制する必要がある。また、その他のＣＦＣ類
についても、ＣＦＣ−１１３ａ及びＣＦＣ−１１４ａ
は、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４等に沸点が近
いため、完全に分離するためには高段数の精留塔が必要
となり、精留塔の備えがない場合には、ＨＣＦＣ−１２
３及びＨＣＦＣ−１２４を原料として再利用する際に、
ＣＦＣ−１１３ａとＣＦＣ−１１４ａも原料に含まれる
ことになる。そして、これらは製造工程においてフッ素
化されて、最終的にはＣＦＣ−１１５となり、目的物で
あるＨＦＣ−１２５の純度をより一層低下させることに
なる。
−１２４と逆反応で生成するＨＣＦＣ−１２３は、いず
れもフッ素化することによって目的物であるＨＦＣ−１
２５に変換できるために、経済的観点から、リサイクル
して上記反応の原料として再使用されるが、ＣＦＣ類や
ＨＣＦＣ−１３３ａ、ＨＦＣ−１３４ａなどは、フッ素
化してもＨＦＣ−１２５とすることができないために、
ＨＦＣ−１２５の収率向上のためには、これら成分の生
成比率をできるだけ少なくする必要がある。特に、ＣＦ
Ｃ−１１５については、沸点がＨＦＣ−１２５に近く、
ＨＦＣ−１２５との分離が困難であり、目的物であるＨ
ＦＣ−１２５の純度低下につながるため、できるだけ生
成比率を抑制する必要がある。また、その他のＣＦＣ類
についても、ＣＦＣ−１１３ａ及びＣＦＣ−１１４ａ
は、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４等に沸点が近
いため、完全に分離するためには高段数の精留塔が必要
となり、精留塔の備えがない場合には、ＨＣＦＣ−１２
３及びＨＣＦＣ−１２４を原料として再利用する際に、
ＣＦＣ−１１３ａとＣＦＣ−１１４ａも原料に含まれる
ことになる。そして、これらは製造工程においてフッ素
化されて、最終的にはＣＦＣ−１１５となり、目的物で
あるＨＦＣ−１２５の純度をより一層低下させることに
なる。
【０００５】上記したように、ＣＦＣ−１１５はＨＦＣ
−１２５との分離が困難であり、これを分離するために
は、抽出蒸留等の設備が別途必要となり、設備費の増
加、製造コストアップにつながる。また、ＣＦＣ類は規
制により全廃することが定められており、その点からも
生成量を低減する必要がある。このため、ＨＣＦＣ−１
２４をフッ素化してＨＦＣ−１２５を製造する際に、Ｃ
ＦＣ類の生成をできるだけ抑制できる方法が要求されて
いる。
−１２５との分離が困難であり、これを分離するために
は、抽出蒸留等の設備が別途必要となり、設備費の増
加、製造コストアップにつながる。また、ＣＦＣ類は規
制により全廃することが定められており、その点からも
生成量を低減する必要がある。このため、ＨＣＦＣ−１
２４をフッ素化してＨＦＣ−１２５を製造する際に、Ｃ
ＦＣ類の生成をできるだけ抑制できる方法が要求されて
いる。
【０００６】ＨＣＦＣ−１２４を原料とするＨＦＣ−１
２５の製造方法において、ＣＦＣ類の生成を抑制する方
法としては、米国特許第５４７５１６７号に、触媒とし
て表面積の大きいＣｒ2Ｏ3や、ＣＯ、Ｈ2、Ｈ2Ｏで処理
したＣｒ2Ｏ3を用いる方法が記載されている。しかしな
がら、この方法では、ＨＦＣ−１２５への反応率を５０
％以上にすることが必要であり、実施例を参照すると、
そのためには、３５０℃以上という高温で反応させる必
要があり、また、接触時間についても６．８（ｇ・秒／
ｃｃ））と比較的長時間を要するという欠点がある。ま
た、上記米国特許の実施例では、触媒として表面積の大
きいＣｒ2Ｏ3を用いた場合に、ＣＦＣ類の生成比率が最
も低くなっているが、この場合でもＣＦＣ類の生成比は
３０００ｐｐｍ程度（ＨＦＣ−１２５に対するＣＦＣ類
の生成比）であり、その他は全て、５０００ｐｐｍ以上
となっており、ＣＦＣ類の生成量は十分には低減されて
いない。
２５の製造方法において、ＣＦＣ類の生成を抑制する方
法としては、米国特許第５４７５１６７号に、触媒とし
て表面積の大きいＣｒ2Ｏ3や、ＣＯ、Ｈ2、Ｈ2Ｏで処理
したＣｒ2Ｏ3を用いる方法が記載されている。しかしな
がら、この方法では、ＨＦＣ−１２５への反応率を５０
％以上にすることが必要であり、実施例を参照すると、
そのためには、３５０℃以上という高温で反応させる必
要があり、また、接触時間についても６．８（ｇ・秒／
ｃｃ））と比較的長時間を要するという欠点がある。ま
た、上記米国特許の実施例では、触媒として表面積の大
きいＣｒ2Ｏ3を用いた場合に、ＣＦＣ類の生成比率が最
も低くなっているが、この場合でもＣＦＣ類の生成比は
３０００ｐｐｍ程度（ＨＦＣ−１２５に対するＣＦＣ類
の生成比）であり、その他は全て、５０００ｐｐｍ以上
となっており、ＣＦＣ類の生成量は十分には低減されて
いない。
【０００７】又、米国特許第５３３４７８７号にも、Ｈ
ＣＦＣ−１２３又はＨＣＦＣ−１２４を原料とし、Ｃｒ
2Ｏ3を触媒とした気相反応によって、ＨＦＣ−１２５を
製造する方法が記載されているが、この方法でも、ＣＦ
Ｃ類の生成量を抑制するためにＨＦＣ−１２５の生成比
率を５０％以上と高くする必要があり、このため接触時
間が１０〜１００秒と比較的長くなり、ＣＦＣ類の生成
も十分には抑制されていない。
ＣＦＣ−１２３又はＨＣＦＣ−１２４を原料とし、Ｃｒ
2Ｏ3を触媒とした気相反応によって、ＨＦＣ−１２５を
製造する方法が記載されているが、この方法でも、ＣＦ
Ｃ類の生成量を抑制するためにＨＦＣ−１２５の生成比
率を５０％以上と高くする必要があり、このため接触時
間が１０〜１００秒と比較的長くなり、ＣＦＣ類の生成
も十分には抑制されていない。
【０００８】更に、米国特許第５３９９５４９号にも、
ＨＣＦＣ−１２３又はＨＣＦＣ−１２４を原料とし、Ｃ
ｒ2Ｏ3を触媒とした気相反応でＨＦＣ−１２５を製造す
る方法が記載されているが、この方法でも、ＣＦＣ類の
生成量は十分には低減されていない。
ＨＣＦＣ−１２３又はＨＣＦＣ−１２４を原料とし、Ｃ
ｒ2Ｏ3を触媒とした気相反応でＨＦＣ−１２５を製造す
る方法が記載されているが、この方法でも、ＣＦＣ類の
生成量は十分には低減されていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の主な目的は、
出発原料としてＨＣＦＣ−１２４を含むハロゲン化炭化
水素を用い、気相フッ素化反応によってＨＦＣ−１２５
を製造する際に、ＣＦＣ類の生成量の少ない方法を提供
することである。
出発原料としてＨＣＦＣ−１２４を含むハロゲン化炭化
水素を用い、気相フッ素化反応によってＨＦＣ−１２５
を製造する際に、ＣＦＣ類の生成量の少ない方法を提供
することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した如
き従来技術に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＨＣＦＣ−
１２４を含む出発原料を用いてＨＦによる気相フッ素化
反応を行なう際に、組成式：ＣｒＯｍ（１．５＜ｍ＜
３）で表される酸化クロムをＨＦでフッ素化したフッ素
化酸化クロム触媒を用い、ハロゲン化炭化水素原料とフ
ッ化水素の混合比、及び反応温度を特定の範囲としてフ
ッ素化反応を行う場合には、ＣＦＣ類の含有量が非常に
少ないＨＦＣ−１２５が得られることを見出した。そし
て、更に、目的物であるＨＦＣ−１２５の収率を低くす
ると、ＨＦＣ−１２５に対するＣＦＣ類の生成比率が減
少する傾向となり、特に、ＨＦＣ−１２５の収率を５０
％未満とした場合には、ＣＦＣ類の含有率が非常に少な
いＨＦＣ−１２５が得られることを見出し、ここに本発
明を完成するに至った。
き従来技術に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＨＣＦＣ−
１２４を含む出発原料を用いてＨＦによる気相フッ素化
反応を行なう際に、組成式：ＣｒＯｍ（１．５＜ｍ＜
３）で表される酸化クロムをＨＦでフッ素化したフッ素
化酸化クロム触媒を用い、ハロゲン化炭化水素原料とフ
ッ化水素の混合比、及び反応温度を特定の範囲としてフ
ッ素化反応を行う場合には、ＣＦＣ類の含有量が非常に
少ないＨＦＣ−１２５が得られることを見出した。そし
て、更に、目的物であるＨＦＣ−１２５の収率を低くす
ると、ＨＦＣ−１２５に対するＣＦＣ類の生成比率が減
少する傾向となり、特に、ＨＦＣ−１２５の収率を５０
％未満とした場合には、ＣＦＣ類の含有率が非常に少な
いＨＦＣ−１２５が得られることを見出し、ここに本発
明を完成するに至った。
【００１１】即ち、本発明は、下記のＨＦＣ−１２５の
製造方法を提供するものである。
製造方法を提供するものである。
【００１２】（１） ２−クロロ−１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを含むハロゲン化炭化水素原料を、
フッ化水素を用いて気相でフッ素化して、１，１，１，
２，２−ペンタフルオロエタンを製造する方法におい
て、（ｉ）組成式：ＣｒＯｍ（１．５＜ｍ＜３）で表さ
れる酸化クロムをフッ素化して得られるフッ素化酸化ク
ロムを触媒として用い、（ii）フッ化水素とハロゲン化
炭化水素原料との混合比をフッ化水素／ハロゲン化炭化
水素原料（モル比）＝１．５〜１０とし、（iii）フッ
素化反応温度を２５０〜３５０℃とすることを特徴とす
る方法。
トラフルオロエタンを含むハロゲン化炭化水素原料を、
フッ化水素を用いて気相でフッ素化して、１，１，１，
２，２−ペンタフルオロエタンを製造する方法におい
て、（ｉ）組成式：ＣｒＯｍ（１．５＜ｍ＜３）で表さ
れる酸化クロムをフッ素化して得られるフッ素化酸化ク
ロムを触媒として用い、（ii）フッ化水素とハロゲン化
炭化水素原料との混合比をフッ化水素／ハロゲン化炭化
水素原料（モル比）＝１．５〜１０とし、（iii）フッ
素化反応温度を２５０〜３５０℃とすることを特徴とす
る方法。
【００１３】（２） ハロゲン化炭化水素原料が、２−
クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、又は
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンを
５０モル％以上含む２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンと２，２−ジクロロ−１，１，１−ト
リフルオロエタンの混合物である項１の方法。
クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、又は
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンを
５０モル％以上含む２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンと２，２−ジクロロ−１，１，１−ト
リフルオロエタンの混合物である項１の方法。
【００１４】（３） １，１，１，２，２−ペンタフル
オロエタンの収率を５０％未満とすることを特徴とする
項１又は２の方法。
オロエタンの収率を５０％未満とすることを特徴とする
項１又は２の方法。
【００１５】（４） 触媒として用いるフッ素化酸化ク
ロムの比表面積が２５〜１３０ｍ2／ｇである項１〜３
のいずれかの方法。
ロムの比表面積が２５〜１３０ｍ2／ｇである項１〜３
のいずれかの方法。
【００１６】（５） 反応混合物中の２−クロロ−１，
１，１，２−テトラフルオロエタン、２，２−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロエタン及びフッ化水素を原
料として再利用する項１〜４のいずれかの方法。
１，１，２−テトラフルオロエタン、２，２−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロエタン及びフッ化水素を原
料として再利用する項１〜４のいずれかの方法。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明では、フッ素化触媒とし
て、組成式：ＣｒＯｍ（１．５＜ｍ＜３）で表される酸
化クロムをフッ化水素（ＨＦ）でフッ素化した触媒を用
いることが必要である。この様な特定の触媒を用いるこ
とによって、反応生成物中のＣＦＣ類の量を低減するこ
とが出来る。該触媒は、特開平５−１４６６８０号公報
に記載された方法によって調製することができる。以下
に、本発明で用いる触媒の調製方法について、簡単に説
明する。
て、組成式：ＣｒＯｍ（１．５＜ｍ＜３）で表される酸
化クロムをフッ化水素（ＨＦ）でフッ素化した触媒を用
いることが必要である。この様な特定の触媒を用いるこ
とによって、反応生成物中のＣＦＣ類の量を低減するこ
とが出来る。該触媒は、特開平５−１４６６８０号公報
に記載された方法によって調製することができる。以下
に、本発明で用いる触媒の調製方法について、簡単に説
明する。
【００１８】酸化クロムとしては、組成式：ＣｒＯｍに
おいて、ｍが１．５＜ｍ＜３の範囲にあるもの、好まし
くは２＜ｍ＜２．７５の範囲にあるもの、より好ましく
は２＜ｍ＜２．３の範囲にあるものを用いる。
おいて、ｍが１．５＜ｍ＜３の範囲にあるもの、好まし
くは２＜ｍ＜２．７５の範囲にあるもの、より好ましく
は２＜ｍ＜２．３の範囲にあるものを用いる。
【００１９】この様な酸化クロムの調製方法の一例を挙
げると次の通りである。
げると次の通りである。
【００２０】まず、クロム塩の水溶液（硝酸クロム、塩
化クロム、クロムみょうばん、硫酸クロム等）とアンモ
ニア水を混合して水酸化クロムの沈殿を得る。例えば、
硝酸クロムの５．７％水溶液に１０％のアンモニア水を
等当量から等当量の１．２倍程度の量滴下することによ
って、水酸化クロムの沈殿が生じる。この時の沈殿反応
の反応速度により水酸化クロムの物性を制御することが
できる。反応速度は、速いことが好ましい。反応速度は
反応溶液温度、アンモニア水混合方法（混合速度）、撹
拌状態等により左右される。
化クロム、クロムみょうばん、硫酸クロム等）とアンモ
ニア水を混合して水酸化クロムの沈殿を得る。例えば、
硝酸クロムの５．７％水溶液に１０％のアンモニア水を
等当量から等当量の１．２倍程度の量滴下することによ
って、水酸化クロムの沈殿が生じる。この時の沈殿反応
の反応速度により水酸化クロムの物性を制御することが
できる。反応速度は、速いことが好ましい。反応速度は
反応溶液温度、アンモニア水混合方法（混合速度）、撹
拌状態等により左右される。
【００２１】この沈殿を濾過洗浄後、乾燥する。乾燥
は、例えば、空気中、７０〜２００℃程度、特に１２０
℃程度で、１〜１００時間程度、特に１２時間程度行え
ばよい。この段階の生成物を水酸化クロムの状態と呼
ぶ。次いで、この生成物を解砕する。この際、解砕品
（例えば、粒径１０００μｍ以下、４６〜１０００μｍ
の粒径品９５％としたもの）の粉体密度が０．６〜１．
１ｇ／ｍｌ程度、好ましくは０．６〜１．０ｇ／ｍｌ程
度になるように沈澱反応速度を調整する。粉体密度が
０．６ｇ／ｍｌよりも小さい場合には、ぺレットの強度
が不十分となるので好ましくない。また、粉体密度が
１．１ｇ／ｍｌよりも大きいと、触媒の活性が低く、ペ
レットが割れやすくなるので好ましくない。粉体の比表
面積は、２００℃、８０分の脱気条件で、１００ｍ2／
ｇ程度以上、より好ましくは１２０ｍ2／ｇ程度以上で
あることが望ましい。比表面積の上限は、例えば、２２
０ｍ2／ｇ程度である。
は、例えば、空気中、７０〜２００℃程度、特に１２０
℃程度で、１〜１００時間程度、特に１２時間程度行え
ばよい。この段階の生成物を水酸化クロムの状態と呼
ぶ。次いで、この生成物を解砕する。この際、解砕品
（例えば、粒径１０００μｍ以下、４６〜１０００μｍ
の粒径品９５％としたもの）の粉体密度が０．６〜１．
１ｇ／ｍｌ程度、好ましくは０．６〜１．０ｇ／ｍｌ程
度になるように沈澱反応速度を調整する。粉体密度が
０．６ｇ／ｍｌよりも小さい場合には、ぺレットの強度
が不十分となるので好ましくない。また、粉体密度が
１．１ｇ／ｍｌよりも大きいと、触媒の活性が低く、ペ
レットが割れやすくなるので好ましくない。粉体の比表
面積は、２００℃、８０分の脱気条件で、１００ｍ2／
ｇ程度以上、より好ましくは１２０ｍ2／ｇ程度以上で
あることが望ましい。比表面積の上限は、例えば、２２
０ｍ2／ｇ程度である。
【００２２】この水酸化クロムの粉体に、要すればグラ
ファイトを３重量％程度以下混合し、打錠機によりペレ
ットを形成する。ペレットは、例えば、直径３．０ｍｍ
程度、高さ３．０ｍｍ程度とすればよい。このペレット
の圧潰強度（ペレット強度）は２１０±４０ｋｇ／ｃｍ
2程度であることが好ましい。圧潰強度が大きすぎる
と、ガスの接触効率が低下して触媒活性が低下するとと
もに、ペレットが割れ易くなる。一方小さすぎる場合
は、ペレットが粉化しやすくなって取扱いが困難にな
る。
ファイトを３重量％程度以下混合し、打錠機によりペレ
ットを形成する。ペレットは、例えば、直径３．０ｍｍ
程度、高さ３．０ｍｍ程度とすればよい。このペレット
の圧潰強度（ペレット強度）は２１０±４０ｋｇ／ｃｍ
2程度であることが好ましい。圧潰強度が大きすぎる
と、ガスの接触効率が低下して触媒活性が低下するとと
もに、ペレットが割れ易くなる。一方小さすぎる場合
は、ペレットが粉化しやすくなって取扱いが困難にな
る。
【００２３】成形されたペレットを不活性雰囲気中、例
えば窒素気流中で焼成して、非晶質の酸化クロムにす
る。この焼成温度は３６０℃以上であることが好ましい
が、高温になり過ぎると結晶化するために、これを回避
できる範囲内で出来るだけ高温にすることが望まれる。
例えば、３８０〜４６０℃程度、特に４００℃程度で、
１〜５時間程度、特に２時間程度焼成すればよい。
えば窒素気流中で焼成して、非晶質の酸化クロムにす
る。この焼成温度は３６０℃以上であることが好ましい
が、高温になり過ぎると結晶化するために、これを回避
できる範囲内で出来るだけ高温にすることが望まれる。
例えば、３８０〜４６０℃程度、特に４００℃程度で、
１〜５時間程度、特に２時間程度焼成すればよい。
【００２４】焼成された酸化クロムの比表面積は、１７
０ｍ2／ｇ程度以上、好ましくは１８０ｍ2／ｇ程度以
上、より好ましくは２００ｍ2／ｇ程度以上であり、上
限には制限はない。比表面積が１７０ｍ2／ｇよりも小
さい場合には、触媒の活性が低くなるので好ましくな
い。
０ｍ2／ｇ程度以上、好ましくは１８０ｍ2／ｇ程度以
上、より好ましくは２００ｍ2／ｇ程度以上であり、上
限には制限はない。比表面積が１７０ｍ2／ｇよりも小
さい場合には、触媒の活性が低くなるので好ましくな
い。
【００２５】次いで、上記した酸化クロムをフッ化水素
によりフッ素化（ＨＦ処理）する。フッ素化の温度は、
生成する水が凝縮しない温度（例えば、１気圧において
１５０℃程度）とすればよく、反応熱により触媒が結晶
化しない温度を上限とすればよい。フッ素化時の圧力に
は制限はないが、触媒反応に供される時の圧力で行なう
ことが好ましい。フッ素化の温度は、例えば１００〜４
６０℃程度である。
によりフッ素化（ＨＦ処理）する。フッ素化の温度は、
生成する水が凝縮しない温度（例えば、１気圧において
１５０℃程度）とすればよく、反応熱により触媒が結晶
化しない温度を上限とすればよい。フッ素化時の圧力に
は制限はないが、触媒反応に供される時の圧力で行なう
ことが好ましい。フッ素化の温度は、例えば１００〜４
６０℃程度である。
【００２６】フッ素化処理により触媒の表面積は低下す
るが、一般に高比表面積である程活性が高くなる。フッ
素化された段階での比表面積は、２５〜１３０ｍ2／ｇ
程度であることが好ましく、４０〜１００ｍ2／ｇ程度
であることがより好ましいが、この範囲に限定されるも
のではない。
るが、一般に高比表面積である程活性が高くなる。フッ
素化された段階での比表面積は、２５〜１３０ｍ2／ｇ
程度であることが好ましく、４０〜１００ｍ2／ｇ程度
であることがより好ましいが、この範囲に限定されるも
のではない。
【００２７】本発明のＨＦＣ−１２５の製造方法は、触
媒として上記したフッ素化された酸化クロムを用い、原
料のハロゲン化炭化水素を気相においてフッ化水素（Ｈ
Ｆ）でフッ素化してＨＦＣ−１２５とする方法である。
媒として上記したフッ素化された酸化クロムを用い、原
料のハロゲン化炭化水素を気相においてフッ化水素（Ｈ
Ｆ）でフッ素化してＨＦＣ−１２５とする方法である。
【００２８】原料のハロゲン化炭化水素としては、少な
くともＨＣＦＣ−１２４を含む原料を用いることが必要
である。このハロゲン化炭化水素原料をフッ素化するこ
とによって、反応生成物としてＨＦＣ−１２５を生じ、
その他に、未反応のＨＣＦＣ−１２４が副生物であるＨ
Ｃｌと反応してＨＣＦＣ−１２３を生じる。未反応のＨ
ＣＦＣ−１２４と生成物のＨＣＦＣ−１２３は、いずれ
も、フッ素化することによって目的物であるＨＦＣ−１
２５に変換できるために、未反応のＨＦと共に反応原料
として再利用できる。これらの成分は、目的物のＨＦＣ
−１２５と比べると沸点が非常に高いので、熱交換機な
どを用いてＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨ
Ｆを含む成分のみを凝縮させることによって、簡単にＨ
ＦＣ−１２５と分離することが出来る。これらの成分を
原料として再利用する場合には、フッ素化反応に用いる
ハロゲン化炭化水素原料は、ＨＣＦＣ−１２３とＨＣＦ
Ｃ−１２４の混合物となる。ＨＣＦＣ−１２３について
は、反応混合物を再利用する他に、新たに供給してもよ
い。
くともＨＣＦＣ−１２４を含む原料を用いることが必要
である。このハロゲン化炭化水素原料をフッ素化するこ
とによって、反応生成物としてＨＦＣ−１２５を生じ、
その他に、未反応のＨＣＦＣ−１２４が副生物であるＨ
Ｃｌと反応してＨＣＦＣ−１２３を生じる。未反応のＨ
ＣＦＣ−１２４と生成物のＨＣＦＣ−１２３は、いずれ
も、フッ素化することによって目的物であるＨＦＣ−１
２５に変換できるために、未反応のＨＦと共に反応原料
として再利用できる。これらの成分は、目的物のＨＦＣ
−１２５と比べると沸点が非常に高いので、熱交換機な
どを用いてＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４及びＨ
Ｆを含む成分のみを凝縮させることによって、簡単にＨ
ＦＣ−１２５と分離することが出来る。これらの成分を
原料として再利用する場合には、フッ素化反応に用いる
ハロゲン化炭化水素原料は、ＨＣＦＣ−１２３とＨＣＦ
Ｃ−１２４の混合物となる。ＨＣＦＣ−１２３について
は、反応混合物を再利用する他に、新たに供給してもよ
い。
【００２９】ＨＣＦＣ−１２３とＨＣＦＣ−１２４の混
合物を原料とする場合には、両者の合計量の５０モル％
以上がＨＣＦＣ−１２４であることが好ましく、８０モ
ル％以上がＨＣＦＣ−１２４であることがより好まし
い。ＨＣＦＣ−１２４の比率が高い程ＣＦＣ類の生成率
が低くなる。
合物を原料とする場合には、両者の合計量の５０モル％
以上がＨＣＦＣ−１２４であることが好ましく、８０モ
ル％以上がＨＣＦＣ−１２４であることがより好まし
い。ＨＣＦＣ−１２４の比率が高い程ＣＦＣ類の生成率
が低くなる。
【００３０】フッ素化反応に用いるガスであるフッ化水
素（ＨＦ）と、ハロゲン化炭化水素原料として用いるＨ
ＣＦＣ−１２４、又はＨＣＦＣ−１２３とＨＣＦＣ−１
２４の混合物との割合は、反応器入り口において、ＨＦ
／ハロゲン化炭化水素原料のモル比が１．５〜１０程度
であることが好ましく、２〜４程度であることがより好
ましい。ＨＦのモル比が高い場合には、ＣＦＣ類の生成
率が低くなるが、過剰にＨＦを用いることは、経済性の
観点から好ましくないので、上記した使用割合の範囲内
で、適宜適当な使用量を決めればよい。
素（ＨＦ）と、ハロゲン化炭化水素原料として用いるＨ
ＣＦＣ−１２４、又はＨＣＦＣ−１２３とＨＣＦＣ−１
２４の混合物との割合は、反応器入り口において、ＨＦ
／ハロゲン化炭化水素原料のモル比が１．５〜１０程度
であることが好ましく、２〜４程度であることがより好
ましい。ＨＦのモル比が高い場合には、ＣＦＣ類の生成
率が低くなるが、過剰にＨＦを用いることは、経済性の
観点から好ましくないので、上記した使用割合の範囲内
で、適宜適当な使用量を決めればよい。
【００３１】フッ素化反応に用いる反応器の形態は特に
限定されるものでなく、例えば、管状反応器、流動床炉
等を用いることができる。
限定されるものでなく、例えば、管状反応器、流動床炉
等を用いることができる。
【００３２】フッ素化反応の温度は、２５０〜３５０℃
程度、好ましくは２８０〜３２０℃程度とすればよい。
ＨＦＣ−１２５の収率は、温度によって変化し、他の条
件が同一であれば、通常、温度を低くすると収率が低下
する。
程度、好ましくは２８０〜３２０℃程度とすればよい。
ＨＦＣ−１２５の収率は、温度によって変化し、他の条
件が同一であれば、通常、温度を低くすると収率が低下
する。
【００３３】反応の圧力に関しては、特に限定されるも
のではなく、常圧又は加圧下に反応を行うことが出来
る。通常、反応時の圧力は、０〜１０ｋｇ／ｃｍ2程度
が好ましく、０．５〜４ｋｇ／ｃｍ2程度がより好まし
い。反応混合物からのＨＦＣ−１２５の分離の工程を常
圧以上で行う場合には、通常、加圧下でフッ素化反応を
行うが、特にこれに限定されるものではない。
のではなく、常圧又は加圧下に反応を行うことが出来
る。通常、反応時の圧力は、０〜１０ｋｇ／ｃｍ2程度
が好ましく、０．５〜４ｋｇ／ｃｍ2程度がより好まし
い。反応混合物からのＨＦＣ−１２５の分離の工程を常
圧以上で行う場合には、通常、加圧下でフッ素化反応を
行うが、特にこれに限定されるものではない。
【００３４】反応器での接触時間は、特に限定的ではな
いが、触媒重量／原料ガス（ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦ
Ｃ−１２４及びＨＦ）流速として、好ましくは１〜２０
ｇ・秒／ｃｃ程度とし、より好ましくは１〜５ｇ・秒／
ｃｃ程度とする。
いが、触媒重量／原料ガス（ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦ
Ｃ−１２４及びＨＦ）流速として、好ましくは１〜２０
ｇ・秒／ｃｃ程度とし、より好ましくは１〜５ｇ・秒／
ｃｃ程度とする。
【００３５】本発明によれば、上記した条件、即ち、フ
ッ素化した特定の酸化クロム触媒を用い、ＨＦ／ハロゲ
ン化炭化水素原料（モル比）＝１．５〜１０、フッ素化
反応温度２５０〜３５０℃でフッ素化反応を行なうこと
によって、ＣＦＣ類の含有量が非常に少ないＨＦＣ−１
２５を得ることができる。
ッ素化した特定の酸化クロム触媒を用い、ＨＦ／ハロゲ
ン化炭化水素原料（モル比）＝１．５〜１０、フッ素化
反応温度２５０〜３５０℃でフッ素化反応を行なうこと
によって、ＣＦＣ類の含有量が非常に少ないＨＦＣ−１
２５を得ることができる。
【００３６】本発明に於けるハロゲン化炭化水素原料の
フッ素化反応では、目的物であるＨＦＣ−１２５の収率
が低くなる程、ＨＦＣ−１２５に対するＣＦＣ類の生成
比率が減少する傾向にあり、特に、ＨＦＣ−１２５の収
率を５０％未満とする場合には、ＨＦＣ−１２５に対す
るＣＦＣ類の生成比が、通常０．４％以下となり、ＣＦ
Ｃ類の含有量の極めて少ないＨＦＣ−１２５を得ること
が出来る。
フッ素化反応では、目的物であるＨＦＣ−１２５の収率
が低くなる程、ＨＦＣ−１２５に対するＣＦＣ類の生成
比率が減少する傾向にあり、特に、ＨＦＣ−１２５の収
率を５０％未満とする場合には、ＨＦＣ−１２５に対す
るＣＦＣ類の生成比が、通常０．４％以下となり、ＣＦ
Ｃ類の含有量の極めて少ないＨＦＣ−１２５を得ること
が出来る。
【００３７】本発明におけるフッ素化反応では、通常、
反応温度を低下させ、反応時間を短縮し、ＨＦ量を増加
させることによって、ＨＦＣ−１２５の収率が低下する
ので、これらの条件を適宜設定することによって、簡単
にＨＦＣ−１２５の収率を５０％未満とすることができ
る。
反応温度を低下させ、反応時間を短縮し、ＨＦ量を増加
させることによって、ＨＦＣ−１２５の収率が低下する
ので、これらの条件を適宜設定することによって、簡単
にＨＦＣ−１２５の収率を５０％未満とすることができ
る。
【００３８】
【発明の効果】本発明方法によれば、ＣＦＣ類の含有量
の少ないＨＦＣ−１２５を簡単に製造することが出来
る。
の少ないＨＦＣ−１２５を簡単に製造することが出来
る。
【００３９】
【実施例】以下、実施例を示して、本発明を更に詳細に
説明する。
説明する。
【００４０】製造例１ 以下の方法で、フッ素化反応用触媒を調製した。
【００４１】硝酸クロムの５．７％水溶液７６５ｇに、
１０％のアンモニア水１１４ｇを加え、得られた沈殿を
濾過洗浄後、空気中で１２０℃で１２時間乾燥して、水
酸化クロムを得た。これを直径３．０ｍｍ、高さ３．０
ｍｍのペレットに成形し、窒素気流中４００℃で２時間
焼成した。得られた酸化クロムは、Ｃｒ量の定量及び元
素分析の結果、ＣｒＯ2.0と特定された。この酸化クロ
ムの磁化率測定の結果、下記式で表される有効ボーア磁
子数は２．６４であり、ＣｒＯ2.0の有効ボーア磁子数
の理論値である２．８３に近い値であった。尚、Ｃｒ2
Ｏ3の有効ボーア磁子数の理論値は３．８７である。
１０％のアンモニア水１１４ｇを加え、得られた沈殿を
濾過洗浄後、空気中で１２０℃で１２時間乾燥して、水
酸化クロムを得た。これを直径３．０ｍｍ、高さ３．０
ｍｍのペレットに成形し、窒素気流中４００℃で２時間
焼成した。得られた酸化クロムは、Ｃｒ量の定量及び元
素分析の結果、ＣｒＯ2.0と特定された。この酸化クロ
ムの磁化率測定の結果、下記式で表される有効ボーア磁
子数は２．６４であり、ＣｒＯ2.0の有効ボーア磁子数
の理論値である２．８３に近い値であった。尚、Ｃｒ2
Ｏ3の有効ボーア磁子数の理論値は３．８７である。
【００４２】 有効ボーア磁子数＝（磁化率＊温度／０．１２５）1/2 次いで、上記した酸化クロム１８．５ｇを内径１５ｍｍ
のハステロイＣ製反応管に充填し、この反応管に、ＨＦ
を１０ｃｃ／分、接触時間６．８ｇ・秒／ｃｃの条件で
供給し、２００℃で約２時間フッ素化した。フッ素化の
結果、酸化クロムはＣｒＯｘＦｙ（２Ｘ＋Ｙ≒４、Ｆ濃
度は約１８％）となり、比表面積は約９５ｍ2／ｇとな
った。
のハステロイＣ製反応管に充填し、この反応管に、ＨＦ
を１０ｃｃ／分、接触時間６．８ｇ・秒／ｃｃの条件で
供給し、２００℃で約２時間フッ素化した。フッ素化の
結果、酸化クロムはＣｒＯｘＦｙ（２Ｘ＋Ｙ≒４、Ｆ濃
度は約１８％）となり、比表面積は約９５ｍ2／ｇとな
った。
【００４３】実施例１〜４ 製造例１の方法でフッ素化した酸化クロム触媒を調製し
た後、引き続き、触媒のフッ素化に用いた反応管に、Ｈ
ＣＦＣ−１２４を５５ｃｃ／分の流量で供給し、ＨＦを
１１０ｃｃ／分の流量で供給して、下記表１に示す反応
温度でＨＣＦＣ−１２４をフッ素化した。ＨＦ／ＨＣＦ
Ｃ−１２４モル比は２であり、接触時間は６．８ｇ・秒
／ｃｃ（触媒重量／ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦの流量）
であった。
た後、引き続き、触媒のフッ素化に用いた反応管に、Ｈ
ＣＦＣ−１２４を５５ｃｃ／分の流量で供給し、ＨＦを
１１０ｃｃ／分の流量で供給して、下記表１に示す反応
温度でＨＣＦＣ−１２４をフッ素化した。ＨＦ／ＨＣＦ
Ｃ−１２４モル比は２であり、接触時間は６．８ｇ・秒
／ｃｃ（触媒重量／ＨＣＦＣ−１２４及びＨＦの流量）
であった。
【００４４】その後、反応混合物を水洗し、ガスクロマ
トグラフィー（ポラパックＮ）で反応混合物を分析し
た。反応混合物の分析結果、及びＨＦＣ−１２５に対す
るＣＦＣ類の生成比率（選択率）を下記表１に示す。
トグラフィー（ポラパックＮ）で反応混合物を分析し
た。反応混合物の分析結果、及びＨＦＣ−１２５に対す
るＣＦＣ類の生成比率（選択率）を下記表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】以上の結果から、本発明方法によれば、Ｃ
ＦＣ類の含有率の低いＨＣＦ−１２５が得られることが
判る。又、反応温度が低く、ＨＦＣ−１２５の収率が低
い程、ＣＦＣ類の生成比率が低くなり、特にＨＦＣ−１
２５の収率が５０％未満の場合に、ＣＦＣ類の生成比率
が非常に低いことが判る。
ＦＣ類の含有率の低いＨＣＦ−１２５が得られることが
判る。又、反応温度が低く、ＨＦＣ−１２５の収率が低
い程、ＣＦＣ類の生成比率が低くなり、特にＨＦＣ−１
２５の収率が５０％未満の場合に、ＣＦＣ類の生成比率
が非常に低いことが判る。
【００４７】実施例５ 触媒の量を３．９６ｇとし、反応温度を３１５℃とした
こと以外は、実施例１と同様の条件でＨＣＦＣ−１２４
のフッ素化を行った。但し、触媒の充填量を変更したた
めに、触媒充填時の反応管の見かけの体積は３．２ｃｃ
となり、接触時間は約１．２秒となった。反応混合物の
分析結果、及びＨＦＣ−１２５に対するＣＦＣ類の生成
比率（選択率）を下記表２に示す。
こと以外は、実施例１と同様の条件でＨＣＦＣ−１２４
のフッ素化を行った。但し、触媒の充填量を変更したた
めに、触媒充填時の反応管の見かけの体積は３．２ｃｃ
となり、接触時間は約１．２秒となった。反応混合物の
分析結果、及びＨＦＣ−１２５に対するＣＦＣ類の生成
比率（選択率）を下記表２に示す。
【００４８】
【表２】
【００４９】実施例６ ＨＣＦＣ−１２４に代えて、ＨＣＦＣ−１２３／ＨＣＦ
Ｃ−１２４＝１７．３／８２．７の混合物を５５ｃｃ／
分で供給し、反応温度を３００℃としたこと以外は、実
施例１と同様の条件でＨＣＦＣ−１２３及びＨＣＦＣ−
１２４のフッ素化を行った。反応混合物の分析結果、及
びＨＦＣ−１２５に対するＣＦＣ類の生成比率（選択
率）を下記表３に示す。
Ｃ−１２４＝１７．３／８２．７の混合物を５５ｃｃ／
分で供給し、反応温度を３００℃としたこと以外は、実
施例１と同様の条件でＨＣＦＣ−１２３及びＨＣＦＣ−
１２４のフッ素化を行った。反応混合物の分析結果、及
びＨＦＣ−１２５に対するＣＦＣ類の生成比率（選択
率）を下記表３に示す。
【００５０】
【表３】
【００５１】実施例７ 触媒充填量５．９ｇ、ＨＣＦＣ−１２４供給量１８．３
ｃｃ／分、ＨＦ供給量１４７ｃｃ／分（ＨＦ／ＨＣＦＣ
−１２４＝８）、反応温度３１０℃としたこと以外は、
実施例１と同様の条件でＨＣＦＣ−１２４のフッ素化を
行った。反応混合物の分析結果、及びＨＦＣ−１２５に
対するＣＦＣ類の生成比率（選択率）を下記表４に示
す。
ｃｃ／分、ＨＦ供給量１４７ｃｃ／分（ＨＦ／ＨＣＦＣ
−１２４＝８）、反応温度３１０℃としたこと以外は、
実施例１と同様の条件でＨＣＦＣ−１２４のフッ素化を
行った。反応混合物の分析結果、及びＨＦＣ−１２５に
対するＣＦＣ類の生成比率（選択率）を下記表４に示
す。
【００５２】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金村 崇 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 吉村 俊和 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 高橋 一博 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内
Claims (5)
- 【請求項１】２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを含むハロゲン化炭化水素原料を、フッ化水
素を用いて気相でフッ素化して、１，１，１，２，２−
ペンタフルオロエタンを製造する方法において、（ｉ）
組成式：ＣｒＯｍ（１．５＜ｍ＜３）で表される酸化ク
ロムをフッ素化して得られるフッ素化酸化クロムを触媒
として用い、（ii）フッ化水素とハロゲン化炭化水素原
料との混合比をフッ化水素／ハロゲン化炭化水素原料
（モル比）＝１．５〜１０とし、（iii）フッ素化反応
温度を２５０〜３５０℃とすることを特徴とする方法。 - 【請求項２】ハロゲン化炭化水素原料が、２−クロロ−
１，１，１，２−テトラフルオロエタン、又は２−クロ
ロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンを５０モル
％以上含む２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタンと２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンの混合物である請求項１の方法。 - 【請求項３】１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタ
ンの収率を５０％未満とすることを特徴とする請求項１
又は２の方法。 - 【請求項４】触媒として用いるフッ素化酸化クロムの比
表面積が２５〜１３０ｍ2／ｇである請求項１〜３のい
ずれかの方法。 - 【請求項５】反応混合物中の２−クロロ−１，１，１，
２−テトラフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン及びフッ化水素を原料とし
て再利用する請求項１〜４のいずれかの方法。
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|---|---|---|---|
| JP27688397A JP3552887B2 (ja) | 1997-10-09 | 1997-10-09 | １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの製造方法 |
| DE69825304T DE69825304T2 (de) | 1997-10-09 | 1998-10-06 | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2,2-pentafluoroethan |
| PCT/JP1998/004500 WO1999019285A1 (fr) | 1997-10-09 | 1998-10-06 | Procede de production de 1,1,1,2,2-pentafluoroethane |
| AT98945624T ATE272037T1 (de) | 1997-10-09 | 1998-10-06 | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2,2- pentafluoroethan |
| EP98945624A EP1024124B1 (en) | 1997-10-09 | 1998-10-06 | Process for the preparation of 1,1,1,2,2-pentafluoroethane |
| US09/509,984 US6268541B1 (en) | 1997-10-09 | 1998-10-06 | Process for the preparation of 1,1,1,2,2-pentafluoroethane |
| CNB988098946A CN1133609C (zh) | 1997-10-09 | 1998-10-06 | 制备1,1,1,2,2-五氟乙烷的方法 |
| ES98945624T ES2224431T3 (es) | 1997-10-09 | 1998-10-06 | Procedimiento para la preparacion de 1,1,1,2,2-pentafluoroetano. |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27688397A JP3552887B2 (ja) | 1997-10-09 | 1997-10-09 | １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11116510A true JPH11116510A (ja) | 1999-04-27 |
| JP3552887B2 JP3552887B2 (ja) | 2004-08-11 |
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ID=17575736
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP1024124B1 (ja) |
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| ES (1) | ES2224431T3 (ja) |
| WO (1) | WO1999019285A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009541034A (ja) * | 2006-06-21 | 2009-11-26 | アーケマ・インコーポレイテッド | 高圧触媒活性化法及びそれにより製造された触媒 |
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| US7645912B2 (en) * | 2007-04-18 | 2010-01-12 | International Isotopes, Inc. | Processes for producing hydrofluorocarbon compounds using inorganic fluoride |
| US7745673B2 (en) * | 2007-09-04 | 2010-06-29 | International Isotopes Inc. | Processes for producing hydrohalocarbon and halocarbon compounds using silicon tetrafluoride |
| GB0816208D0 (en) | 2008-09-05 | 2008-10-15 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Catlyst and process using the catalyst |
| US9862659B2 (en) | 2008-09-05 | 2018-01-09 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Catalyst and process using the catalyst |
Citations (3)
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| JPH05146680A (ja) * | 1991-05-24 | 1993-06-15 | Daikin Ind Ltd | フツ素化触媒およびハロゲン化炭化水素のフツ素化方法 |
| WO1994020441A1 (en) * | 1993-03-05 | 1994-09-15 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing 1,1,1,2,2-pentafluoroethane, process for producing 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane, and method of purifying 1,1,1,2,2-pentafluoroethane |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9104775D0 (en) * | 1991-03-07 | 1991-04-17 | Ici Plc | Fluorination catalyst and process |
| ZA923274B (en) * | 1991-05-06 | 1993-11-08 | Du Pont | Process for the manufacture of pentafluoroethane |
| GB9406813D0 (en) * | 1994-04-06 | 1994-05-25 | Ici Plc | Production of pentafluoroethane |
| US5475147A (en) * | 1994-10-19 | 1995-12-12 | Arco Chemical Technology, L.P. | Production of tertiary butyl hydroperoxide |
| WO1996013476A1 (en) | 1994-10-27 | 1996-05-09 | Imperial Chemical Industries Plc | Production of hydrofluoroalkanes |
| US5475167A (en) * | 1995-02-17 | 1995-12-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of pentafluoroethane |
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-
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- 1997-10-09 JP JP27688397A patent/JP3552887B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-10-06 WO PCT/JP1998/004500 patent/WO1999019285A1/ja active IP Right Grant
- 1998-10-06 US US09/509,984 patent/US6268541B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-06 AT AT98945624T patent/ATE272037T1/de not_active IP Right Cessation
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- 1998-10-06 ES ES98945624T patent/ES2224431T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-06 EP EP98945624A patent/EP1024124B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-06 DE DE69825304T patent/DE69825304T2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| WO1992019576A1 (en) * | 1991-05-06 | 1992-11-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of pentafluoroethane |
| JPH05146680A (ja) * | 1991-05-24 | 1993-06-15 | Daikin Ind Ltd | フツ素化触媒およびハロゲン化炭化水素のフツ素化方法 |
| WO1994020441A1 (en) * | 1993-03-05 | 1994-09-15 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing 1,1,1,2,2-pentafluoroethane, process for producing 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane, and method of purifying 1,1,1,2,2-pentafluoroethane |
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| JP2009541034A (ja) * | 2006-06-21 | 2009-11-26 | アーケマ・インコーポレイテッド | 高圧触媒活性化法及びそれにより製造された触媒 |
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