JP2000034236A - １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 - Google Patents
１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法Info
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- JP2000034236A JP2000034236A JP20351498A JP20351498A JP2000034236A JP 2000034236 A JP2000034236 A JP 2000034236A JP 20351498 A JP20351498 A JP 20351498A JP 20351498 A JP20351498 A JP 20351498A JP 2000034236 A JP2000034236 A JP 2000034236A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＣＦＣ類の生成を極力抑えながら、ＨＣＦＣ
−１２４とともに有用なＨＦＣ−１２５を製造できる方
法を提供すること。 【解決手段】 出発原料としてＨＦＣ−１３４ａを選択
し、それと塩素とフッ化水素とを反応させて、ＨＣＦＣ
−１２４とともに有用なＨＦＣ−１２５を得る製造方
法。
−１２４とともに有用なＨＦＣ−１２５を製造できる方
法を提供すること。 【解決手段】 出発原料としてＨＦＣ−１３４ａを選択
し、それと塩素とフッ化水素とを反応させて、ＨＣＦＣ
−１２４とともに有用なＨＦＣ−１２５を得る製造方
法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は１，１，１，２，２
−ペンタフルオロエタン（以下、ＨＦＣ−１２５と略称
する。）又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタン（以下、ＨＣＦＣ−１２４と略称することが
ある。）の製造方法に関する。
−ペンタフルオロエタン（以下、ＨＦＣ−１２５と略称
する。）又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタン（以下、ＨＣＦＣ−１２４と略称することが
ある。）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＨＦＣ−１２５及びＨＣＦＣ−１２４
は、現在、発泡剤、噴射剤、冷媒等に使用されており、
特に前者は塩素を含まず、且つオゾン破壊係数も零であ
ることから、環境にやさしい有用なＨＦＣである。
は、現在、発泡剤、噴射剤、冷媒等に使用されており、
特に前者は塩素を含まず、且つオゾン破壊係数も零であ
ることから、環境にやさしい有用なＨＦＣである。
【０００３】このＨＦＣ−１２５の製造方法としては、
米国特許第３７５５４７７号公報に記載のように、パー
クロロエチレン又は２，２−ジクロロ−１，１，１−ト
リフルオロエタン（以下、ＨＣＦＣ−１２３と略称する
ことがある。）のフッ素化による方法とか、あるいは米
国特許第５３３４７８７号公報に記載のように、ＨＣＦ
Ｃ−１２３又はＨＣＦＣ−１２４をフッ素化する方法が
知られている。それ以外にも、パークロロエチレンもし
くはＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４以外の原料を
用いるＨＦＣ−１２５の製造方法として、米国特許第５
２５８５６１号、特開平８−３０１８００号、特表平８
−５０３４５９号等の各公報に、２−クロロ−１，１，
１，−トリフルオロエタン（以下、ＨＣＦＣ−１３３ａ
と略称することがある。）を塩素フッ素化してＨＦＣ−
１２５を製造する方法が開示されている。
米国特許第３７５５４７７号公報に記載のように、パー
クロロエチレン又は２，２−ジクロロ−１，１，１−ト
リフルオロエタン（以下、ＨＣＦＣ−１２３と略称する
ことがある。）のフッ素化による方法とか、あるいは米
国特許第５３３４７８７号公報に記載のように、ＨＣＦ
Ｃ−１２３又はＨＣＦＣ−１２４をフッ素化する方法が
知られている。それ以外にも、パークロロエチレンもし
くはＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４以外の原料を
用いるＨＦＣ−１２５の製造方法として、米国特許第５
２５８５６１号、特開平８−３０１８００号、特表平８
−５０３４５９号等の各公報に、２−クロロ−１，１，
１，−トリフルオロエタン（以下、ＨＣＦＣ−１３３ａ
と略称することがある。）を塩素フッ素化してＨＦＣ−
１２５を製造する方法が開示されている。
【０００４】一方、ＨＣＦＣ−１２３又はＨＣＦＣ−１
２４の製造方法については、パークロロエチレンから液
相で製造する方法がドイツ特許第４００５９４４号公報
に記載されており、その外にも２，２−ジクロロ−１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（以下、ＣＦＣ−１
１４ａと略称することがある。）を還元して製造する方
法も知られている。
２４の製造方法については、パークロロエチレンから液
相で製造する方法がドイツ特許第４００５９４４号公報
に記載されており、その外にも２，２−ジクロロ−１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（以下、ＣＦＣ−１
１４ａと略称することがある。）を還元して製造する方
法も知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来の製造方法では、副生するＣＦＣ類（これは規制
により全廃の対象となっている。）の生成比が高いか、
あるいは目的生成物の収率が低いと言う問題点があっ
た。
た従来の製造方法では、副生するＣＦＣ類（これは規制
により全廃の対象となっている。）の生成比が高いか、
あるいは目的生成物の収率が低いと言う問題点があっ
た。
【０００６】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので
あり、その目的とするところは、これまでの製造方法に
比べＣＦＣ類の生成を最小限に抑えながら、選択率及び
収率良好にして、有用なＨＦＣ−１２５又はＨＣＦＣ−
１２４を得るための製造方法を提供することにある。
あり、その目的とするところは、これまでの製造方法に
比べＣＦＣ類の生成を最小限に抑えながら、選択率及び
収率良好にして、有用なＨＦＣ−１２５又はＨＣＦＣ−
１２４を得るための製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の製造方法は、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（以下、ＨＦＣ
−１３４ａと略称することがある。）と塩素とフッ化水
素とを反応させて、主な反応生成物として１，１，１，
２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）を得
ることを特徴とする。この反応ではＨＦＣ−１２５以外
に、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン（ＨＣＦＣ−１２４）も生成される。
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（以下、ＨＦＣ
−１３４ａと略称することがある。）と塩素とフッ化水
素とを反応させて、主な反応生成物として１，１，１，
２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）を得
ることを特徴とする。この反応ではＨＦＣ−１２５以外
に、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン（ＨＣＦＣ−１２４）も生成される。
【０００８】このように、出発原料としてＨＦＣ−１３
４ａを選択し、それを塩素とフッ化水素に接触させる
と、従来の製造方法に比べ、副生成物であるＣＦＣ類の
生成を最少限に抑えながら、ＨＦＣ−１２５又はＨＣＦ
Ｃ−１２４を製造することができる。
４ａを選択し、それを塩素とフッ化水素に接触させる
と、従来の製造方法に比べ、副生成物であるＣＦＣ類の
生成を最少限に抑えながら、ＨＦＣ−１２５又はＨＣＦ
Ｃ−１２４を製造することができる。
【０００９】出発原料のＨＦＣ−１３４ａは、それ自
体、発泡剤、噴射剤、冷媒等に使用されており、トリク
ロロエチレンのフッ素化、あるいはパークロロエチレン
のフッ素化、還元による製法が知られている。このＨＦ
Ｃ−１３４ａを出発原料に用いるときは、それを単独に
使用するだけでなく、ＨＣＦＣ−１３３ａと混合して用
いてもよい。その場合、ＨＦＣ−１３４ａは８０容量％
以上の混合比とするのが好ましい。
体、発泡剤、噴射剤、冷媒等に使用されており、トリク
ロロエチレンのフッ素化、あるいはパークロロエチレン
のフッ素化、還元による製法が知られている。このＨＦ
Ｃ−１３４ａを出発原料に用いるときは、それを単独に
使用するだけでなく、ＨＣＦＣ−１３３ａと混合して用
いてもよい。その場合、ＨＦＣ−１３４ａは８０容量％
以上の混合比とするのが好ましい。
【００１０】本発明においては、このＨＦＣ−１３４ａ
と塩素とフッ化水素との反応を一般に、触媒の存在下に
２５０℃から３５０℃の範囲、好ましくは２８０℃から
３２０℃の範囲で行なわせるのがよい。
と塩素とフッ化水素との反応を一般に、触媒の存在下に
２５０℃から３５０℃の範囲、好ましくは２８０℃から
３２０℃の範囲で行なわせるのがよい。
【００１１】その触媒としては、これまでのＨＦＣ、Ｈ
ＣＦＣの製造分野等で公知のものが使用可能であるが，
通常は酸化クロムまたはγ−アルミナを用いるのが好ま
しい。酸化クロムの調製法については、たとえば英国特
許第９７６８８３号や特開平５−１４６６８０号などの
公報に開示されており、本発明では特に限定する必要は
ない。
ＣＦＣの製造分野等で公知のものが使用可能であるが，
通常は酸化クロムまたはγ−アルミナを用いるのが好ま
しい。酸化クロムの調製法については、たとえば英国特
許第９７６８８３号や特開平５−１４６６８０号などの
公報に開示されており、本発明では特に限定する必要は
ない。
【００１２】本発明に用いる触媒の形状についても限定
はされず、たとえば反応管に充填する場合は打錠したペ
レット、流動床炉を用いる場合は粉体と、反応器の様式
に応じて適宜選定される。
はされず、たとえば反応管に充填する場合は打錠したペ
レット、流動床炉を用いる場合は粉体と、反応器の様式
に応じて適宜選定される。
【００１３】触媒として前記酸化クロムを用いる場合、
反応に際してはこれをそのまま使用するのではなく、常
法（たとえば特開平５−１４６６８０号公報に記載の方
法）に従ってフッ化水素でいったんフッ素化してから使
用するのがよい。したがって、反応直前の時点では、こ
の触媒は酸化フッ化クロムに変化している。また、触媒
としてγ−アルミナを使用する場合にも、これをそのま
ま用いるのではなく、フッ化水素でいったんフッ素化し
てから使用するのがよい。したがって、反応直前の時点
では、この触媒は酸化フッ化アルミニウムに変化してい
る。
反応に際してはこれをそのまま使用するのではなく、常
法（たとえば特開平５−１４６６８０号公報に記載の方
法）に従ってフッ化水素でいったんフッ素化してから使
用するのがよい。したがって、反応直前の時点では、こ
の触媒は酸化フッ化クロムに変化している。また、触媒
としてγ−アルミナを使用する場合にも、これをそのま
ま用いるのではなく、フッ化水素でいったんフッ素化し
てから使用するのがよい。したがって、反応直前の時点
では、この触媒は酸化フッ化アルミニウムに変化してい
る。
【００１４】触媒の比表面積としては、ある程度までは
それが高表面積であるほど触媒の活性が高くなることが
知られており、酸化フッ化クロムの場合、通常２５ｍ2
／ｇから１３０ｍ2 ／ｇ程度、好ましくは４０ｍ2 ／ｇ
から１００ｍ2 ／ｇの範囲でよいが、本発明では強いて
この範囲に限定されず、余り大幅でなければこの範囲を
上回っても下回ってもよい。
それが高表面積であるほど触媒の活性が高くなることが
知られており、酸化フッ化クロムの場合、通常２５ｍ2
／ｇから１３０ｍ2 ／ｇ程度、好ましくは４０ｍ2 ／ｇ
から１００ｍ2 ／ｇの範囲でよいが、本発明では強いて
この範囲に限定されず、余り大幅でなければこの範囲を
上回っても下回ってもよい。
【００１５】反応容器には特殊な場合を除いて、フッ化
水素、塩化水素及び塩素の腐食作用に対し耐性のある材
料を使用すべきである。たとえば、ハステロイ、ニッケ
ル合金、インコネルなどが好ましい。
水素、塩化水素及び塩素の腐食作用に対し耐性のある材
料を使用すべきである。たとえば、ハステロイ、ニッケ
ル合金、インコネルなどが好ましい。
【００１６】本発明において、反応器に仕込むフッ化水
素とＨＦＣ−１３４ａとの比率はモル比で通常０．１：
１から２０：１の範囲から選ばれ、好ましくは１：１か
ら１０：１の範囲であるが、これ以外の範囲でも使用で
きる。とくに、フッ化水素のモル比が高い場合にはＣＦ
Ｃ類の生成比は少なくなるため、とくにＣＦＣ類の含有
量の少ないＨＦＣ−１２５を必要とする場合に有効であ
るが、過剰にフッ化水素を用いることは、経済性の観点
から望ましくない。
素とＨＦＣ−１３４ａとの比率はモル比で通常０．１：
１から２０：１の範囲から選ばれ、好ましくは１：１か
ら１０：１の範囲であるが、これ以外の範囲でも使用で
きる。とくに、フッ化水素のモル比が高い場合にはＣＦ
Ｃ類の生成比は少なくなるため、とくにＣＦＣ類の含有
量の少ないＨＦＣ−１２５を必要とする場合に有効であ
るが、過剰にフッ化水素を用いることは、経済性の観点
から望ましくない。
【００１７】本発明において、ＨＦＣ−１３４ａと塩素
との比率は通常、塩素がＨＦＣ−１３４ａに対し３から
３０容量％の程度の範囲から選ばれる。塩素の比率が少
ないほどＨＣＦＣ−１２４、ＨＦＣ−１２５の選択率が
増加するが、未反応物を循環させる場合は、反応効率が
向上するが、その循環量をコントロールするのがよい。
との比率は通常、塩素がＨＦＣ−１３４ａに対し３から
３０容量％の程度の範囲から選ばれる。塩素の比率が少
ないほどＨＣＦＣ−１２４、ＨＦＣ−１２５の選択率が
増加するが、未反応物を循環させる場合は、反応効率が
向上するが、その循環量をコントロールするのがよい。
【００１８】反応の圧力に関しては本発明は限定される
ものではなく、通常、反応混合物からのＨＦＣ−１２５
の分離工程を常圧以上で行なう場合、それに伴って反応
を加圧下で行なわせる。
ものではなく、通常、反応混合物からのＨＦＣ−１２５
の分離工程を常圧以上で行なう場合、それに伴って反応
を加圧下で行なわせる。
【００１９】本発明においては、反応混合物から目的生
成物であるＨＦＣ−１２５又はＨＣＦＣ−１２４を分離
し、必要に応じてＨＣＦＣ−１２３などの副生物も分離
し、さらに塩化水素を除去してから、未反応物を主体と
する残分を循環させることができる。ＨＦＣ−１２５の
みを目的生成物とする場合には、ＨＣＦＣ−１２４及び
ＨＣＦＣ−１２３をさらにフッ素化することによって、
目的生成物のＨＦＣ−１２５を得ることができる。
成物であるＨＦＣ−１２５又はＨＣＦＣ−１２４を分離
し、必要に応じてＨＣＦＣ−１２３などの副生物も分離
し、さらに塩化水素を除去してから、未反応物を主体と
する残分を循環させることができる。ＨＦＣ−１２５の
みを目的生成物とする場合には、ＨＣＦＣ−１２４及び
ＨＣＦＣ−１２３をさらにフッ素化することによって、
目的生成物のＨＦＣ−１２５を得ることができる。
【００２０】いづれにせよ、分離工程には、蒸留塔、膜
分離、分離槽など既存の分離技術を適用することができ
る。
分離、分離槽など既存の分離技術を適用することができ
る。
【００２１】循環させる場合の典型的な循環組成を示す
と、それはフッ化水素、塩素、ＨＦＣ−１３４ａ及び／
又はＨＣＦＣ−１３３ａとなり、ＨＣＦＣ−１２４、Ｈ
ＣＦＣ−１２４ａ、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２
３ａを別の反応器でフッ素化し、ＨＦＣ−１２５とす
る。さらに副生するＨＣＦＣ−１３３ａについては、循
環前に別の反応器でフッ素化し、ＨＦＣ−１３４ａにし
たのち循環させることも可能である。
と、それはフッ化水素、塩素、ＨＦＣ−１３４ａ及び／
又はＨＣＦＣ−１３３ａとなり、ＨＣＦＣ−１２４、Ｈ
ＣＦＣ−１２４ａ、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２
３ａを別の反応器でフッ素化し、ＨＦＣ−１２５とす
る。さらに副生するＨＣＦＣ−１３３ａについては、循
環前に別の反応器でフッ素化し、ＨＦＣ−１３４ａにし
たのち循環させることも可能である。
【００２２】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。
説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。
【００２３】実施例１〜５ まず、触媒の調製を次の手順で行なった。硝酸クロムの
５．７％水溶液７６５ｇに１０％のアンモニア水１１４
ｇを加え、得られた沈澱を濾過洗浄後、空気中にて１２
０℃で１２時間乾燥し、水酸化クロムを得た。このもの
を直径３．０ｍｍ、高さ３．０ｍｍのペレットに成形
し、さらに窒素気流中にて４００℃で２時間焼成し、酸
化クロムを得た。
５．７％水溶液７６５ｇに１０％のアンモニア水１１４
ｇを加え、得られた沈澱を濾過洗浄後、空気中にて１２
０℃で１２時間乾燥し、水酸化クロムを得た。このもの
を直径３．０ｍｍ、高さ３．０ｍｍのペレットに成形
し、さらに窒素気流中にて４００℃で２時間焼成し、酸
化クロムを得た。
【００２４】次に、こうして得た酸化クロムを内径１５
ｍｍのハステロイＣ製の反応管に充填し、フッ化水素を
通じて３５０℃で約５時間フッ素化した。
ｍｍのハステロイＣ製の反応管に充填し、フッ化水素を
通じて３５０℃で約５時間フッ素化した。
【００２５】次に、下記の表１に示す如く、この反応管
に所定量のＨＦＣ−１３４ａ、フッ化水素及び塩素を所
定の温度で流通させ、反応ガスを水洗したのち、ガスク
ロマトグラフィ（カラム充填剤フルオロコール）で反応
ガスを分析した。反応条件を下記の表１に示すととも
に、反応生成物の選択率及び収率を下記の表２に示す。
なお、ここに言う選択率について以下に詳述する。この
塩素フッ素化反応の特徴は、ＨＦＣ−１２５かあるいは
ＨＣＦＣ−１２４、ＨＣＦＣ−１２４ａ、ＨＣＦＣ−１
２３、ＨＣＦＣ−１２３ａなど、ＨＦＣ−１２５そのも
のか、あるいはフッ素化によってＨＦＣ−１２５になり
得る化合物（ＨＣＦＣ−１２４、ＨＣＦＣ−１２４ａ、
ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２３ａなどはいづれも
フッ素化によってＨＦＣ−１２５となる。）の生成比
が、ＣＦＣ−１１３、ＣＦＣ−１１３ａ、ＣＦＣ−１１
４、ＣＦＣ−１１４ａ、ＣＦＣ−１１５等の生成比に比
較して大きくなる点にある。以下の実施例では、ＨＦＣ
−１２５自体の選択率は生成物中にＨＣＦＣ−１３３ａ
が含まれてしまうため、大きくはないが、このＨＣＦＣ
−１３３ａはフッ素化によりＨＣＦＣ−１３４ａに戻す
ことが可能である。
に所定量のＨＦＣ−１３４ａ、フッ化水素及び塩素を所
定の温度で流通させ、反応ガスを水洗したのち、ガスク
ロマトグラフィ（カラム充填剤フルオロコール）で反応
ガスを分析した。反応条件を下記の表１に示すととも
に、反応生成物の選択率及び収率を下記の表２に示す。
なお、ここに言う選択率について以下に詳述する。この
塩素フッ素化反応の特徴は、ＨＦＣ−１２５かあるいは
ＨＣＦＣ−１２４、ＨＣＦＣ−１２４ａ、ＨＣＦＣ−１
２３、ＨＣＦＣ−１２３ａなど、ＨＦＣ−１２５そのも
のか、あるいはフッ素化によってＨＦＣ−１２５になり
得る化合物（ＨＣＦＣ−１２４、ＨＣＦＣ−１２４ａ、
ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２３ａなどはいづれも
フッ素化によってＨＦＣ−１２５となる。）の生成比
が、ＣＦＣ−１１３、ＣＦＣ−１１３ａ、ＣＦＣ−１１
４、ＣＦＣ−１１４ａ、ＣＦＣ−１１５等の生成比に比
較して大きくなる点にある。以下の実施例では、ＨＦＣ
−１２５自体の選択率は生成物中にＨＣＦＣ−１３３ａ
が含まれてしまうため、大きくはないが、このＨＣＦＣ
−１３３ａはフッ素化によりＨＣＦＣ−１３４ａに戻す
ことが可能である。
【００２６】したがって、選択率として大きな問題とな
るのは、ＨＦＣ−１２５、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＣＦＣ
−１２４ａ、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２３ａよ
りなる群（１２Ｘとする。）の生成する選択率が高いか
低いか、ＣＦＣ−１１３、ＣＦＣ−１１３ａ、ＣＦＣ−
１１４、ＣＦＣ−１１４ａ、ＣＦＣ−１１５よりなる群
（１１Ｘとする。）の選択率が高いか低いか、と言うこ
とである。
るのは、ＨＦＣ−１２５、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＣＦＣ
−１２４ａ、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２３ａよ
りなる群（１２Ｘとする。）の生成する選択率が高いか
低いか、ＣＦＣ−１１３、ＣＦＣ−１１３ａ、ＣＦＣ−
１１４、ＣＦＣ−１１４ａ、ＣＦＣ−１１５よりなる群
（１１Ｘとする。）の選択率が高いか低いか、と言うこ
とである。
【００２７】本発明では、１２Ｘ／（１２Ｘ＋１１Ｘ）
％を高くすることが、１つの重要な目標である。それ
は、フッ素化を続けると１２Ｘは上記のごとくＨＦＣ−
１２５に転化するのに対し、１１Ｘはオゾン層損傷物質
として知られるＣＦＣ−１１５に転化し、反応後、この
両者を分離することが技術的にあるいはコスト的に著し
く困難である、と言う現実的な問題がひかえているから
である。
％を高くすることが、１つの重要な目標である。それ
は、フッ素化を続けると１２Ｘは上記のごとくＨＦＣ−
１２５に転化するのに対し、１１Ｘはオゾン層損傷物質
として知られるＣＦＣ−１１５に転化し、反応後、この
両者を分離することが技術的にあるいはコスト的に著し
く困難である、と言う現実的な問題がひかえているから
である。
【００２８】
【００２９】 ＊組成はガスクロマトグラフィー（フルオロコール）で分析時の面積比（％） （以下、同様）
【００３０】 上記において、ＨＣＦＣ−１３３ａ：２−クロロ−１，
１，１−トリフルオロロエタン、ＨＦＣ−１３４ａ：
１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ＨＦＣ−１２
５：１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン、ＨＣ
ＦＣ−１２４：２−クロロ−１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン、ＨＣＦＣ−１２４ａ：１−クロロ−１，
１，２，２−テトラフルオロエタン、ＨＣＦＣ−１２
３：２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ン、ＨＣＦＣ−１２３ａ：１，２−ジクロロ−１，１，
２−トリクロロエタン、ＣＦＣ−１１５：２−クロロ−
１，１，１，３，３−ペンタフルオロエタン、ＣＦＣ−
１１４：１，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフ
ルオロエタン、ＣＦＣ−１１４ａ：２，２−ジクロロ−
１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ＣＦＣ−１１
３：１，２，２−トリクロロ−１，１，２−トリフルオ
ロエタン。
１，１−トリフルオロロエタン、ＨＦＣ−１３４ａ：
１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ＨＦＣ−１２
５：１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン、ＨＣ
ＦＣ−１２４：２−クロロ−１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン、ＨＣＦＣ−１２４ａ：１−クロロ−１，
１，２，２−テトラフルオロエタン、ＨＣＦＣ−１２
３：２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ン、ＨＣＦＣ−１２３ａ：１，２−ジクロロ−１，１，
２−トリクロロエタン、ＣＦＣ−１１５：２−クロロ−
１，１，１，３，３−ペンタフルオロエタン、ＣＦＣ−
１１４：１，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフ
ルオロエタン、ＣＦＣ−１１４ａ：２，２−ジクロロ−
１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ＣＦＣ−１１
３：１，２，２−トリクロロ−１，１，２−トリフルオ
ロエタン。
【００３１】実施例６ 実施例４のＨＦＣ−１３４ａに代えて、ＨＦＣ−１３４
ａとＨＣＦＣ−１３３ａの混合物（ＨＦＣ−１３４ａ：
ＨＣＦＣ−１３３ａ＝９０：１０）に変えた他は実施例
４と同じ条件で反応を行った。上記と同様にして求めた
反応生成物の選択率及び収率を下記の表３に示す。
ａとＨＣＦＣ−１３３ａの混合物（ＨＦＣ−１３４ａ：
ＨＣＦＣ−１３３ａ＝９０：１０）に変えた他は実施例
４と同じ条件で反応を行った。上記と同様にして求めた
反応生成物の選択率及び収率を下記の表３に示す。
【００３２】実施例７ まず、酸化クロムをγ−アルミナに代えて実施例１と同
じ条件で触媒（酸化フッ化アルミニウム）を調製した。
じ条件で触媒（酸化フッ化アルミニウム）を調製した。
【００３３】次にこの触媒をＨＦＣ−１３４ａのフッ素
化反応に用いた。その反応条件を下記表４に示すととも
に反応生成物の選択率及び収率を下記の表５に示す。
化反応に用いた。その反応条件を下記表４に示すととも
に反応生成物の選択率及び収率を下記の表５に示す。
【００３４】比較例１ 実施例２のＨＦＣ−１３４ａの代わりにＨＣＦＣ−１３
３ａを用い、これ以外は実施例２と同じ条件で反応を行
った。前記と同様にして求めた反応生成物の選択率及び
収率を下記の表６に示す。
３ａを用い、これ以外は実施例２と同じ条件で反応を行
った。前記と同様にして求めた反応生成物の選択率及び
収率を下記の表６に示す。
【００３５】以上に示した結果から、本発明に基づい
て、出発原料としてＨＦＣ−１３４ａを選択し、それと
塩素とフッ化水素とを反応させることにより、ＣＦＣ類
の生成を最小限に抑えながら、ＨＣＦＣ−１２４ととも
に有用なＨＦＣ−１２５を収率よく製造することができ
ることが明らかである。
て、出発原料としてＨＦＣ−１３４ａを選択し、それと
塩素とフッ化水素とを反応させることにより、ＣＦＣ類
の生成を最小限に抑えながら、ＨＣＦＣ−１２４ととも
に有用なＨＦＣ−１２５を収率よく製造することができ
ることが明らかである。
【００３６】
【発明の作用効果】本発明の製造方法によれば、出発原
料としてＨＦＣ−１３４ａを選択し、それと塩素とフッ
化水素とを反応させるので、ＣＦＣ類の生成を最小限に
抑えながら、ＨＣＦＣ−１２４とともに有用なＨＦＣ−
１２５を収率よく製造することができる。
料としてＨＦＣ−１３４ａを選択し、それと塩素とフッ
化水素とを反応させるので、ＣＦＣ類の生成を最小限に
抑えながら、ＨＣＦＣ−１２４とともに有用なＨＦＣ−
１２５を収率よく製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC30 BA09 BA14 BA37 BC10 BC31 BC52 BD33 BE01 BE53 EA02 4H039 CA51 CD10
Claims (9)
- 【請求項１】 １，１，１，２−テトラフルオロエタン
と塩素とフッ化水素とを反応させて、主な反応生成物と
して１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンを得る
ことを特徴とする、１，１，１，２，２−ペンタフルオ
ロエタン又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタンの製造方法。 - 【請求項２】 触媒の存在下に反応を行なう、請求項１
に記載の１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン又
は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン
の製造方法。 - 【請求項３】 前記触媒として酸化フッ化クロムを用い
る、請求項２に記載の１，１，１，２，２−ペンタフル
オロエタン又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンの製造方法。 - 【請求項４】 前記触媒として酸化フッ化アルミニウム
を用いる、請求項２に記載の１，１，１，２，２−ペン
タフルオロエタン又は２−クロロ−１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンの製造方法。 - 【請求項５】 ２−クロロ−１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンも含む前記反応生成物を得る、請求項１又
は２に記載の１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタ
ン又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエ
タンの製造方法。 - 【請求項６】 前記反応の温度を２５０℃〜３５０℃と
し、前記フッ化水素と前記１，１，１，２−テトラフル
オロエタンとの比をモル比で０．１：１〜２０：１と
し、前記１，１，１，２−テトラフルオロエタンに対す
る前記塩素の比を３〜３０容量％とする、請求項１又は
２に記載の１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン
又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンの製造方法。 - 【請求項７】 反応混合物から、１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンを分離し、前記反応に循環させる、請
求項１又は２に記載の１，１，１，２，２−ペンタフル
オロエタン又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンの製造方法。 - 【請求項８】 １，１，１，２−テトラフルオロエタン
の代わりに、１，１，１，２−テトラフルオロエタンと
２−クロロ−１，１，１，−トリフルオロエタンとを反
応に供する、請求項１又は２に記載の１，１，１，２，
２−ペンタフルオロエタン又は２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンの製造方法。 - 【請求項９】 前記２−クロロ−１，１，１，−トリフ
ルオロエタンに対する前記１，１，１，２−テトラフル
オロエタンの比率を８０容量％以上とする、請求項８に
記載の１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン又は
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20351498A JP2000034236A (ja) | 1998-07-17 | 1998-07-17 | １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20351498A JP2000034236A (ja) | 1998-07-17 | 1998-07-17 | １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000034236A true JP2000034236A (ja) | 2000-02-02 |
Family
ID=16475422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20351498A Pending JP2000034236A (ja) | 1998-07-17 | 1998-07-17 | １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000034236A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003528723A (ja) * | 2000-03-31 | 2003-09-30 | カウンシル・オブ・サイエンティフィック・アンド・インダストリアル・リサーチ | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの調製のためのプロセス |
-
1998
- 1998-07-17 JP JP20351498A patent/JP2000034236A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003528723A (ja) * | 2000-03-31 | 2003-09-30 | カウンシル・オブ・サイエンティフィック・アンド・インダストリアル・リサーチ | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの調製のためのプロセス |
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