JPH11106358A - ハロゲン化プロパンの製造法 - Google Patents
ハロゲン化プロパンの製造法Info
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- JPH11106358A JPH11106358A JP27010697A JP27010697A JPH11106358A JP H11106358 A JPH11106358 A JP H11106358A JP 27010697 A JP27010697 A JP 27010697A JP 27010697 A JP27010697 A JP 27010697A JP H11106358 A JPH11106358 A JP H11106358A
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Abstract
ハロゲン化プロパン類に転化させる。 【解決手段】 気相中においてフッ素化触媒存在下、ハ
ロゲン化プロペンをフッ化水素でフッ素化するにあたっ
て、大気圧より高い圧力の下で反応させる。
Description
ポリウレタンフォ−ム等の発泡剤、冷媒、溶剤、噴射剤
等として有用なハロゲン化プロパン類、特に1,1,
1,3,3−ペンタフルオロプロパンの製造方法に関す
る。
ゲン化プロパン類を製造する方法は従来から各種の方法
が知られている。例えば、1,1,1,3,3−ペンタ
フルオロプロパンの製造方法としては従来、CF3−
CClX−CF2Clを接触水素化する方法(特開平6
−256235号公報)、1,1,3,3,3−ペン
タフルオロ−1−プロペンをPd−Al2O3で水素化す
る方法(Izvest.Akad.Nauk S.S.
S.R.,Otdel.Khim.Nauk.196
0,1412−18;CA 55,349f)、1,
2,2−トリクロロペンタフルオロプロパンを水素化す
る方法(USP2942036号明細書)、1,1,
1,3,3−ペンタクロロプロパンを触媒の存在下液相
フッ素化する方法(USP5,574,192号明細
書)、気相で1,1,1,3,3−ペンタクロロプロ
パンを触媒の存在下フッ素化する方法(特開平9−00
2983号公報)、同じく気相で1,1,1,3,3
−ペンタクロロプロパンを触媒の存在下フッ素化し1−
クロロ−3,3,3−トリフルオロロプロペンを得、さ
らに同化合物を触媒の存在下気相フッ素化する方法(特
開平9−183740号公報)等が知られている。
6235号公報またはUSP2942036号明細書な
どに記載された水素化による塩素−水素置換反応は反応
率および選択率に優れた方法ではあるが、触媒の劣化が
著しく、また、原料であるフッ素化塩素化プロパンを予
め調製しなければならず、工業的に適用するには困難な
点が多い。一方、前記で示したオレフィンへの水素付
加による方法はすぐれた1,1,1,3,3−ペンタフ
ルオロプロパンの製造方法であるが、原料となる1,
1,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロペンを入手
することが困難であり工業的に採用するには問題があ
る。USP5,574,192号明細書に記載の方法は
液相法であり、連続法による工業的方法としては困難な
点が多い。また気相にて1,1,1,3,3−ペンタク
ロロプロパンまたは1−クロロ−3,3,3−トリフル
オロプロペンをフッ素化すると化学平衡のため無視でき
ない量の1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペ
ン(トランス体、沸点21.0℃)および1,3,3,
3−テトラフルオロプロペン(シス体)が目的生成物
1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(沸点1
5.3℃)と混在し、蒸留による分離精製は著しく困難
となる。
かる従来技術の問題点に鑑み、工業的規模での製造に適
した1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンの製
造方法を確立するべく各種の製造プロセスについて鋭意
検討を加えたところ、対応するハロゲン化プロペンをフ
ッ化水素で気相フッ素化してハロゲン化プロパンを製造
するにあたって、触媒として金属化合物を担持した活性
炭を使用すると原料転化率、目的生成物の収率が反応系
の圧力に大きく依存することを見いだし、本発明に到達
した。
気相中において一般式(1)CF3- aClaCH=CXH
(aは0〜3の整数を表し、Xはフッ素または塩素を表
す。)で表されるハロゲン化プロペンとフッ化水素とを
反応させて一般式(2)CF 3-bClbCH2CYZH
(bは0〜3の整数を表し、YとZはフッ素または塩素
を表す。但し、bが3の時はYとZは同時に塩素を表す
ことはない。)で表されるハロゲン化プロパンを製造す
る方法であって、大気圧以上の反応圧力の下に反応を行
うことからなる一般式(2)で表されるハロゲン化プロ
パンの製造法である。
CH=CXH(aは0〜3の整数を表し、Xはフッ素ま
たは塩素を表す。)で表されるハロゲン化プロペンとし
ては、1,3,3,3−テトラクロロプロペン、3,
3,3−トリクロロ−1−フルオロプロペン、1,3,
3−トリクロロ−3−フルオロプロペン、3,3−ジク
ロロ−1,3−ジフルオロプロペン、1,3−ジクロロ
−3,3−ジフルオロプロペン、3−クロロ−1,3,
3−トリフルオロプロペン、1−クロロ−3,3,3−
トリフルオロプロペン、1,3,3,3−テトラフルオ
ロプロペンのトランス体またはシス体が示される。原料
として使用する際にはこれらはどの様な割合で混合して
いてもよい。上記のハロゲン化プロペンのうち、特に1
−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(トラン
ス体またはシス体)、1,3,3,3−テトラフルオロ
プロペン(トランス体またはシス体)が好ましく採用さ
れる。
ClbCH2CYZH(bは0〜3の整数を表し、YとZ
はフッ素または塩素を表す。但し、bが3の時はYとZ
は同時に塩素を表すことはない。)で表されるハロゲン
化プロパンとしては、1,1,1,3−テトラクロロ−
3−フルオロプロパン、1,1,1−トリクロロ−3,
3−ジフルオロプロパン、1,1,3,3−テトラクロ
ロ−1−フルオロプロパン、1,1,3−トリクロロ−
1,3−ジフルオロプロパン,1,1−ジクロロ−1,
3,3−トリフルオロプロパン、1,3,3−トリクロ
ロ−1,1−ジフルオロプロパン,1,3−ジクロロ−
1,1,3−トリフルオロプロパン、1−クロロ−1,
1,3,3−テトラクロロプロパン、3,3−ジクロロ
−1,1,1−トリフルオロプロパン、3−クロロ−
1,1,1,3−テトラフルオロプロパン、1,1,
1,3,3−ペンタフルオロプロパンが示される。
で製造されたものであってもよいが、例えば以下に示す
方法で製造することができる。1−クロロ−3,3,3
−トリフルオロプロペンは、1,1,1−トリフルオロ
プロパンを塩素化して得られた1,1,1−トリフルオ
ロ−3,3−ジクロロプロパンをアルコール性アルカリ
で脱塩化水素する方法(J.Am.Chem.So
c.,64,1942,1158.)、3,3,3−ト
リフルオロプロピンに塩化水素を付加反応させる方法
(J.Chem.Soc.,1952,3490.)、
3−クロロ−1,1,1−トリフルオロ−3−ヨードプ
ロパンのエタノール性KOHによる脱ヨウ化水素反応方
法(J.Chem.Soc.,1953,119
9.)、1,3,3,3−テトラクロロプロペンあるい
は1,1,3,3−テトラクロロプロペンを液相加圧下
無触媒でフッ素化する方法(USP5,616,819
号明細書)、または液相にてフッ素化触媒不在/存在下
で、1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパンをフッ
化水素によりフッ素化する方法等で得ることができる
(特開平8−104655号公報、特開平8−2393
34号公報)。また1,3,3,3−テトラフルオロプ
ロペンは本発明者らが出願した願書に添付した明細書に
記載した方法により効率的に得ることができる(特願平
8−159998号明細書、特願平8−159999号
明細書)。
のIII族、IVb族、Vb族、VIb族、VIIb族
またはVIII族に属する金属元素から選ばれた金属を
活性炭に担持した触媒である。これらの金属の中でも特
にアルミニウム、クロム、マンガン、ニッケル、コバル
トの中から選ばれる1種または2種以上の金属が好適に
使用される。
法は限定されないが、周期律表のIII族、IVb族、
Vb族、VIb族、VIIb族またはVIII族に属す
る金属元素から選ばれた金属特に、アルミニウム、クロ
ム、マンガン、ニッケル、コバルトの中から選ばれる1
種または2種以上の金属の硝酸塩、塩化物等の可溶性化
合物を溶解した溶液を活性炭に含浸させるか、スプレー
し、次いで乾燥させた後、得られた活性炭を加熱下にお
いてフッ化水素、塩化水素、塩素化フッ素化炭化水素な
どと接触させることで担持させた金属または活性炭の一
部または全体をハロゲンで修飾することにより得られ
る。
子殻炭、パーム核炭、素灰等を原料とする植物系、泥
炭、亜炭、褐炭、瀝青炭、無煙炭等を原料とする石炭
系、石油残滓、オイルカーボン等を原料とする石油系ま
たは炭化ポリ塩化ビニリデン等の合成樹脂系がある。こ
れら市販の活性炭から選択し使用することができ、例え
ば、瀝青炭から製造された活性炭(東洋カルゴン製BP
L粒状活性炭)、椰子殻炭(武田薬品工業製粒状白鷺G
X、SX、CX、XRC)等が挙げられるが、これらに
限定されない。形状、大きさも通常粒状で用いられる
が、球状、繊維状、粉体状、ハニカム状等反応器に適合
すれば通常の知識範囲の中で使用することができる。ま
た反応形式は固定床、流動床等いずれであってもよい。
の比表面積ならびに細孔容積は、何れも大きいことが好
ましいが、市販品の規格の範囲で十分であり、それぞれ
400m2/gより大きく、0.2cm3/gより大きい
ことが望ましい。さらに活性炭を担体に用いる際には、
塩基性溶液、例えば水酸化アンモニウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等の塩基性水溶液に常温付近で適
当な時間、例えば、一昼夜浸漬するか、または酸性溶
液、例えば、硝酸、塩酸、フッ酸等の酸に浸漬すること
により処理し、予め担体表面の活性化ならびに灰分の除
去を行うことが望ましい。
くは1〜40wt%である。金属の可溶性化合物として
は、水、エタノール、アセトンなどの溶媒に溶解する該
当金属の硝酸塩、塩化物、酸化物などが挙げられる。具
体的には、硝酸アルミ、塩化アルミ、硝酸クロム、三塩
化クロム、三酸化クロム、重クロム酸カリウム、硝酸マ
ンガン、塩化マンガン、二酸化マンガン、硝酸ニッケ
ル、塩化ニッケル、硝酸コバルト、塩化コバルトなどを
用いることができる。
所定の反応温度以上の温度で予めフッ化水素、フッ素化
またはフッ素化塩素化炭化水素などのフッ素化剤で処理
し、反応中の触媒の組成変化を防止することが有効であ
る。また、反応中に塩素、フッ素化または塩素化炭化水
素などを反応器中に供給することは触媒寿命の延長、転
化率、反応収率の向上に有効である。
フッ化水素の臨界温度以上である188〜350℃であ
り、反応温度が低ければ反応は遅く実用的ではない。反
応温度を高過ぎれば触媒寿命が短くなり、反応は速く進
行するが分解生成物、オレフィン成分等が生成し一般式
(2)で表されるハロゲン化プロパンの収率が低下する
ので好ましくない。
る一般式(1)で表されるハロゲン化プロペン/フッ化
水素のモル比は化学平衡の観点からは大きい方が生成物
側に有利であるが、反応器、後処理設備等の負荷が大き
くなり経済性に支障がでる。また、このモル比は原料に
使用する一般式(1)で表されるハロゲン化プロペンの
フッ素含有量と目的とする一般式(2)で表されるハロ
ゲン化プロパンのフッ素含有量から予測できる必要な理
論量によっても異なることは当然であるが、通常、モル
比は1/2〜1/50であり、好ましくは1/5〜1/
25である。しかしながら、通常生成物に伴われる低次
フッ素化物、未反応物またはフッ化水素は生成物と分離
され反応系へリサイクルされるのでフッ化水素の過大ま
たは過小は、大規模な製造では致命的とはならないこと
が多い。
に行うことを特徴とし、0.05〜10.0MPa(ゲ
ージ圧:大気圧との差圧をいう。)で行う。とりわけ系
内に存在する原料有機物、反応中間物質およびフッ化水
素が反応系内で液化せず、触媒の強度等の力学的条件に
適合することが望ましく、通常0.1〜3.0MPa
(ゲージ圧)であることが好ましい。しかしながら、反
応装置の耐圧性、経済性等が許せばより高い圧力下で行
うこともできる。
反応であり、しかも原料側から生成物側に平衡がずれる
に伴いモル数の減少する反応であるので、反応系を生成
物側に偏らせるには加圧系が有利と考えられる。ところ
が、本発明の方法に使用する触媒のうちでも、特に活性
炭に担持させた金属を触媒とするとこの様な平衡で説明
できない顕著な圧力依存性が見いだされた。
炭を担体とした場合に反応系の圧力に大きく依存するこ
との理由は明確ではないが次のように説明できるかも知
れない。すなわち、表面積の大きな、特に活性炭触媒で
は、他の物質からなる担体に担持させる場合に較べ高圧
力下では反応基質の触媒表面への物理吸着が高まり、反
応速度の向上となったものと推察される。
性の面から好ましくは1〜60秒である。本発明の方法
に使用する反応器は、耐熱性とフッ化水素、塩化水素等
に対する耐食性を有する材質で作られれば良く、ステン
レス鋼、ハステロイ、モネル、白金などが好ましい。ま
た、これらの金属でライニングされた材料で作ることも
できる。
フッ化水素とともに流出するハロゲン化プロパンの精製
方法は特に限定されない。例えば反応器より排出される
塩化水素、フッ化水素などを含んだ有機生成物は、単に
一度のまたは複数回の蒸留により塩化水素、フッ化水
素、一般式(1)で表されるハロゲン化プロペンまたは
一般式(2)で表されるハロゲン化プロパンをそれぞれ
の成分に分離することも可能であるが実際上極めて困難
であるので次のような方法をとることもできる。塩化水
素、フッ化水素とともに流出する有機生成物は、加圧下
または大気圧下で塩化水素を蒸留または単にパージする
ことで分離し、残されたフッ化水素、ハロゲン化プロパ
ンを含む有機物混合物からフッ化水素を除く為に、硫酸
と接触させてフッ化水素を吸収させ、または互いに分離
した二層を形成させフッ化水素のみを液体のまま除くこ
とで有機生成物を得て、それを塩基性水溶液または水で
洗浄し、乾燥した後、蒸留に付することで行うことがで
きる。
3,3,3−トリフルオロプロペンを本発明の方法によ
りフッ素化した場合の有機生成物は、1,1,1,3,
3−ペンタフルオロプロパンの他に、1−クロロ−3,
3,3−トリフルオロプロペン(トランス)、1−クロ
ロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(シス)、1,
3,3,3−テトラフルオロプロペン(トランス)、
1,3,3,3−テトラフルオロプロペン(シス)を含
んでいることが多い。この有機生成物の蒸留分離におい
ては、1,1,3,3,3−ペンタフルオロプロパンと
沸点が近接し限界成分となる1−クロロ−3,3,3−
トリフルオロプロペン(トランス体)、1,3,3,3
−テトラフルオロプロペン(シス体)は、これらに対す
る1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンの比揮
発度が1に近く、通常の蒸留ではきわめて分離し難く、
できるだけ限界成分の含量を下げ共沸様組成を形成し分
離することが望ましい。1,1,1,3,3−ペンタフ
ルオロプロパンと1−クロロ−3,3,3−トリフルオ
ロプロペン(トランス体)との分離では、両者の分配係
数が異なる溶媒(トリクロロエチレン、テトラクロロエ
チレン、クロロホルム等)を混合し比揮発度を変えるこ
とにより蒸留分離を容易にすることもできる。他の混合
成分1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン
(シス体)、1,3,3,3−テトラフルオロプロペン
(トランス体)は、1,1,1,3,3−ペンタフルオ
ロプロパンと沸点が離れており通常の蒸留で分離可能で
あり、以上の方法により精製され製品となる。
2Oを1リットルの純水に溶かした溶液に、直径4〜6
mm、表面積1200m2/g、細孔径18Aの粒状活
性炭(武田薬品工業、粒状白鷺GX)1.8リットルを
浸漬し、一昼夜放置した。次に濾過して活性炭を取り出
し、熱風循環式乾燥器中で100℃に保ち、さらに一昼
夜乾燥した。得られたクロム担持活性炭を加熱装置を備
えた直径3.5cm長さ150cmの円筒形SUS31
6L製反応管に充填し、窒素ガスを流しながら300℃
まで昇温し、水の排出が見られなくなった時点で、窒素
ガスにフッ化水素を同伴させその濃度を徐々に高め、反
応器温度を350℃に上げ、その状態を1時間保ち触媒
の調製を行った。
O3)3・9H2Oを1リットルの純水に溶かした溶液
に、活性アルミナ(住友化学製KHS−46:粒径4〜
6mm、)1.8リットルを浸漬し、一昼夜放置した。
次に濾過してアルミナを取り出し、熱風循環式乾燥器中
で100℃に保ち、さらに一昼夜乾燥した。得られたク
ロム担持アルミナを加熱装置を備えた直径3.5cm長
さ150cmの円筒形SUS316L製反応管に充填
し、窒素ガスを流しながら300℃まで昇温し、水の排
出が見られなくなった時点で、窒素ガスにフッ化水素を
同伴させその濃度を徐々に高め、反応器温度を350℃
に上げ、その状態を1時間保ち触媒の調製を行った。
置により加熱する円筒形反応管からなる気相反応装置
(SUS316L製、直径3.5cm・長さ150c
m)に気相フッ素化触媒として調製例1で調製した触媒
を1.4リットル充填した。約500ml/分の流量で
窒素ガスを流しながら反応管の温度を250℃に上げ、
フッ化水素を約3.0g/分の速度で導入するとともに
窒素ガスの導入を停止した。そのまま反応管の温度を3
50℃まで昇温し1時間保った。次に常圧にて反応管の
温度を270℃に下げ、フッ化水素を3.6g/分の供
給速度とし、1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプ
ロペン(トランス/シス体の比が91/9の混合物。以
下の実施例および比較例で同じ原料を使用した。)を予
め気化させて1.2g/分の速度で反応器へ供給開始し
た(フッ化水素/原料有機物=19.5/1)。
で、反応器から流出する生成ガスを水中に吹き込み酸性
ガスを除去した後、ドライアイス−アセトン−トラップ
で捕集した。捕集した有機物をガスクロマトグラフィー
で分析した結果を表1に示した。比較例1では大気圧下
で反応を行った。
後、表1に示す条件で実施例1と同様の反応操作、回収
操作、分析を行った。結果を表1に示す。この比較例に
おいては、接触時間を比較例1の約3倍としたが、転化
率、収率に顕著な差は見いだせなかった。
置により加熱する円筒形反応管からなる気相反応装置
(SUS316L製、直径3.5cm・長さ150c
m)に気相フッ素化触媒として調製例1で調製した触媒
を1.4リットル充填した。約500ml/分の流量で
窒素ガスを流しながら反応管の温度を250℃に上げ、
フッ化水素を約3.0g/分の速度で導入するとともに
窒素ガスの導入を停止した。そのまま反応管の温度を3
50℃まで昇温し1時間保った。次に反応管の温度を2
55℃に下げ、フッ化水素を3.0g/分の供給速度と
し、原料有機物として1,3,3,3−テトラフルオロ
プロペン(トランス体/シス体の比が94/6の混合
物。)を予め気化させて1.7g/分の速度で反応器へ
供給開始した(フッ化水素/原料有機物モル比=10.
0/1)。
で、反応器から排出する生成ガスを水中に吹き込み酸性
ガスを除去した後、ドライアイス−アセトン−トラップ
で捕集した。捕集した有機物をガスクロマトグラフィー
で分析した結果を表1に示した。比較例3は大気圧下で
の反応を行った。
置により加熱する円筒形反応管からなる気相反応装置
(SUS316L製、直径3.5cm・長さ150c
m)に気相フッ素化触媒として調製例2で調製したクロ
ム担持アルミナ触媒を1.4リットル充填した。約50
0ml/分の流量で窒素ガスを流しながら反応管の温度
を250℃に上げ、フッ化水素を約3.0g/分の速度
で導入するとともに窒素ガスの導入を停止した。そのま
ま反応管の温度を350℃まで昇温し1時間保った。次
に常圧にて反応管の温度を280℃に下げ、フッ化水素
を3.6g/分の供給速度とし、1−クロロ−3,3,
3−トリフルオロプロペンを予め気化させて1.2g/
分の速度で反応器へ供給開始した(フッ化水素/原料有
機物=19.5/1)。反応開始1時間後には反応は安
定したので、反応器から流出する生成ガスを水中に吹き
込み酸性ガスを除去した後、ドライアイス−アセトン−
トラップで捕集した。捕集した有機物をガスクロマトグ
ラフィーで分析した結果を表1に示した。 [実施例1]後部に調圧弁を備え、加熱装置により加熱
する円筒形反応管からなる気相反応装置(SUS316
L製、直径3.5cm・長さ150cm)に気相フッ素
化触媒として調製例1で調製した触媒を1.4リットル
充填した。約500ml/分の流量で窒素ガスを流しな
がら反応管の温度を250℃に上げ、フッ化水素を約
3.0g/分の速度で導入するとともに窒素ガスの導入
を停止した。そのまま反応管の温度を350℃まで昇温
し1時間保った。次に反応管の温度を270℃に下げ、
フッ化水素を3.6g/分の供給速度とし、原料有機物
として1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン
を予め気化させて1.2g/分の速度で反応器へ供給開
始した(フッ化水素/原料有機物モル比=19.5/
1)。
とし、反応開始1時間後には反応は安定したので、反応
器から排出する生成ガスを水中に吹き込み酸性ガスを除
去した後、ドライアイス−アセトン−トラップで捕集し
た。捕集した有機物をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果を表1に示した。
準備段階の後、表1に示す条件で実施例1と同様の反応
操作、回収操作、分析を行った。結果を表1に示す。実
施例1、実施例2、実施例3では反応生成物中に含まれ
る未反応の1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロ
ペンがそれぞれ38.0%、21.1%、13.0%で
あり、また、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロ
パンの収率はそれぞれ45.5%、68.7%、79.
4%であり、反応圧力を高めることにより転化率および
収率の高くなることが顕著に認められる。
圧)とした以外は比較例3と同様の準備段階の後、表1
に示す条件で比較例3と同様の反応操作、回収操作、分
析を行った。結果を表1に示す。原料有機物を1,3,
3,3−テトラフルオロプロペン(トランス体/シス体
の比が94/6の混合物。)としたが、有機生成物中の
未反応の1,3,3,3−テトラフルオロプロペンが比
較例3で29.9%であったものが実施例4では14.
3%となり、また、1,1,3,3,3−ペンタフルオ
ロプロパン収率は、それぞれ69.0%が85.4%と
なり著しい向上が見られた。
た他は比較例4と同様の実験を行った。結果を表1に示
すが、収率は大気圧下での比較例4の値と比較して約2
0%の向上であった。
TFP(t)/CTFP(c)/PFP/TFP(t)
/TFP(c)=11.8/1.2/79.4/6.3
/1.1%)205.9gを、塔径25mmφ、ステン
レス製ヘリパック(東京特殊金網(株)製No.2)を
充填した最小理論段数45段のガラス製精留塔を用い、
塔頂より35段の位置から供給した。常圧下、還流比4
0/1、ボトム温度20℃、凝縮器温度−20℃で蒸留
を行い、留出分として23.7g(CTFP(t)/P
FP/TFP(t)/TFP(c)=4.7/31.6
/54.8/8.9%)、缶出分として182.2g
(CTFP(t)/CTFP(c)/PFP/TFP
(c)=10.4/7.7/81.8/0.1%)を得
た。
182.2gをそのまま蒸留した。常圧下、還流比40
/1、ボトム温度25℃、凝縮器温度−10℃で蒸留を
行い、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンと
1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(トラ
ンス体)とはほぼ1/1(モル比)の共沸様組成を形成
して留出し、初留分として70.5g(CTFP(t)
/PFP/TFP(c)=26.8/72.9/0.3
%)、主留分として96.4g(CTFP(t)/PF
P=0.2/99.8%)、釜残分として15.3g
(CTFP(c)/PFP=91.5/8.5%)を得
た。
も再度反応系にリサイクル可能である。
ルオロプロパンの製造法は、入手の容易な1−クロロ−
3,3,3−トリフルオロプロパンを原料とし、連続的
に簡便な方法で、且つ高い転化率と高い収率で1,1,
1,3,3−ペンタフルオロプロパンを製造できるの
で、工業的な製造法として有用である。
Claims (11)
- 【請求項1】フッ素化触媒存在下、気相中において一般
式(1)CF3-aClaCH=CXH(aは0〜3の整数
を表し、Xはフッ素または塩素を表す。)で表されるハ
ロゲン化プロペンとフッ化水素とを反応させて一般式
(2)CF3-bClbCH2CYZH(bは0〜3の整数
を表し、YとZはフッ素または塩素を表す。但し、bが
3の時はYとZは同時に塩素を表すことはない。)で表
されるハロゲン化プロパンを製造する方法であって、大
気圧を超える反応圧力の下に反応を行うことからなる一
般式(2)で表されるハロゲン化プロパンの製造法。 - 【請求項2】フッ素化触媒が、周期律表のIII族、I
Vb族、Vb族、VIb族、VIIb族またはVIII
族に属する金属元素から選ばれた金属を活性炭に担持し
た触媒である請求項1記載の一般式(2)で表されるハ
ロゲン化プロパンの製造法。 - 【請求項3】金属が、アルミニウム、クロム、マンガ
ン、ニッケル、コバルトの中から選ばれる1種または2
種以上の金属である請求項2記載の一般式(2)で表さ
れるハロゲン化プロパンの製造法。 - 【請求項4】ゲージ圧で表された反応圧力が0.05M
Pa以上である請求項1記載の一般式(2)で表される
ハロゲン化プロパンの製造法。 - 【請求項5】活性炭が金属を担持する前に塩基性溶液で
処理した活性炭である請求項2記載の一般式(2)で表
されるハロゲン化プロパンの製造法。 - 【請求項6】塩基性溶液が水酸化アンモニウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸
化リチウムから選ばれた塩基性物質を含む溶液である請
求項5記載の一般式(2)で表されるハロゲン化プロパ
ンの製造法。 - 【請求項7】活性炭が金属を担持する前に酸で処理した
活性炭である請求項2記載の一般式(2)で表されるハ
ロゲン化プロパンの製造法。 - 【請求項8】酸が硝酸、塩酸、フッ酸から選ばれた一種
以上の酸である請求項7記載の一般式(2)で表される
ハロゲン化プロパンの製造法。 - 【請求項9】一般式(1)で表されるハロゲン化プロペ
ンが1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン
(トランス体またはシス体)または1,3,3,3−テ
トラフルオロプロペン(トランス体またはシス体)のい
ずれかもしくは両者の混合物である請求項1記載の一般
式(2)で表されるハロゲン化プロパンの製造法。 - 【請求項10】一般式(2)で表されるハロゲン化プロ
パンが1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンで
ある請求項1記載の一般式(2)で表されるハロゲン化
プロパンの製造法。 - 【請求項11】反応温度が100〜500℃であり、接
触時間が0.1〜300秒であり、一般式(1)で表さ
れるハロゲン化プロペン/フッ化水素のモル比が1/2
〜1/50であって、反応圧力をゲージ圧で表して0.
05〜10MPaである一般式(2)で表されるハロゲ
ン化プロパンを製造する方法
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JP2019530639A (ja) * | 2017-09-07 | 2019-10-24 | 浙江衢化▲弗▼化学有限公司Zhejiang Quhua Fluor−Chemistry Co Ltd | 複数種のハロゲン化オレフィンとフッ化アルカンを同時生産する方法 |
-
1997
- 1997-10-02 JP JP27010697A patent/JP4079482B2/ja not_active Expired - Fee Related
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