JPS5883639A - クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法 - Google Patents
クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法Info
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- JPS5883639A JPS5883639A JP56181471A JP18147181A JPS5883639A JP S5883639 A JPS5883639 A JP S5883639A JP 56181471 A JP56181471 A JP 56181471A JP 18147181 A JP18147181 A JP 18147181A JP S5883639 A JPS5883639 A JP S5883639A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ハ、クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法
、さらに詳しくはクロロトルエン、フッ化水素および塩
素を酸化クロム側または部分的にフッ素化された酸化ク
ロム（至）とフッ化アルカリ金属との存在下に反応させ
てクロロトリフルオロメチルベンゼン全製造する方法に
関する。
、さらに詳しくはクロロトルエン、フッ化水素および塩
素を酸化クロム側または部分的にフッ素化された酸化ク
ロム（至）とフッ化アルカリ金属との存在下に反応させ
てクロロトリフルオロメチルベンゼン全製造する方法に
関する。
クロロトリフルオロメチルベンゼンは、医薬中間体、染
料中間体、農薬中間体等として有用である。
料中間体、農薬中間体等として有用である。
従来、クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法とし
ては、パラ化合物については、Ｐ−クロロトリクロロメ
チルベンゼンをフッ化アルミニウムの存在下でフッ化水
素と反応させる方法（特開昭５４−１３０５２）、Ｐ−
クロロトルエンを塩素およびフッ化水素、と加熱条件下
に気相で接触させる方法（特開昭５８−８２７２８）な
どがある。
ては、パラ化合物については、Ｐ−クロロトリクロロメ
チルベンゼンをフッ化アルミニウムの存在下でフッ化水
素と反応させる方法（特開昭５４−１３０５２）、Ｐ−
クロロトルエンを塩素およびフッ化水素、と加熱条件下
に気相で接触させる方法（特開昭５８−８２７２８）な
どがある。
前者の出発物質であるＰ−クロロトリクロロメチルベン
ゼンはＰ−クロロトルエンの塩素化により製造されるの
で、この点から後者の方法が優れている。しかしながら
、この方法は、反応温度が高く、あるいは選択率が低い
等の欠点を有していた。
ゼンはＰ−クロロトルエンの塩素化により製造されるの
で、この点から後者の方法が優れている。しかしながら
、この方法は、反応温度が高く、あるいは選択率が低い
等の欠点を有していた。
本発明者らは、前記の欠点を改善すべく、Ｐ−クロロト
ルエンを出発物質として、これとフッ化水素および塩素
との反応に関して各種の触媒について検討を行なった結
果、酸化クロム（至）または部公的にフッ素化された酸
化クロム（至）にフッ化アルカリ金属を担持させた触媒
を用いることによジ、温度が低く、接触時間が短かく、
かつ収率の高い反応が達成され、筐た、他の形の例えば
メタ化合物については収率がや−低いが同様に反応を行
ないうろことを見出し本発明を完成するに至った。
ルエンを出発物質として、これとフッ化水素および塩素
との反応に関して各種の触媒について検討を行なった結
果、酸化クロム（至）または部公的にフッ素化された酸
化クロム（至）にフッ化アルカリ金属を担持させた触媒
を用いることによジ、温度が低く、接触時間が短かく、
かつ収率の高い反応が達成され、筐た、他の形の例えば
メタ化合物については収率がや−低いが同様に反応を行
ないうろことを見出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は酸化クロム（至）または部分的にフ
ッ素化された酸化クロム（財）とフッ化アルカリ金属と
の存在下にクロロトルエン、フッ化水素および塩素を気
相状態で反応させてクロロトリフルオロメチルベンゼン
を生成せしめること’ｉ特ｅとするクロロトリフルオロ
メチルベンゼンの製ａ法ｉ提供するものである。
ッ素化された酸化クロム（財）とフッ化アルカリ金属と
の存在下にクロロトルエン、フッ化水素および塩素を気
相状態で反応させてクロロトリフルオロメチルベンゼン
を生成せしめること’ｉ特ｅとするクロロトリフルオロ
メチルベンゼンの製ａ法ｉ提供するものである。
本発明方法によれば、フッ化アルカリ金属を担持した酸
化クロム（２）または部分的にフッ素化された酸化クロ
ム（財）が触媒として選択されたため、反応における接
触時間が短縮され、温度を低下させることが可能となる
とともに選択率が向上し、希釈剤が不要となるなど従来
法における欠点を解消することができた。
化クロム（２）または部分的にフッ素化された酸化クロ
ム（財）が触媒として選択されたため、反応における接
触時間が短縮され、温度を低下させることが可能となる
とともに選択率が向上し、希釈剤が不要となるなど従来
法における欠点を解消することができた。
本発明方法にて用いられる触媒は、酸化クロムＱＩＤま
たは部分的にフッ素化された酸化クロム（財）にフッ化
アルカリ金属塩水溶液を含浸させることにより調製され
る。
たは部分的にフッ素化された酸化クロム（財）にフッ化
アルカリ金属塩水溶液を含浸させることにより調製され
る。
ここで用いられる酸化クロム（至）は、塩化クロム側な
どのクロム（イ）塩をアンモニア水などのアルカリで処
理するか、またはクロム（財）化合物、例えば重クロム
酸ナトリウムをショ糖、アルコール、アルデヒドなどで
還元して得られる。また、部分的にフッ素化された酸化
クロム側は、フッ化クロム（ＤＤヲ酸素の導入下に３５
０℃以上、好ましくは４００〜６００°Ｃに加熱するこ
と（米国特許第２，７４５．８８６号）により、または
水酸化クロムａＩＤをフッ化水素の導入下に１００°Ｃ
以上、好ましくは１５０〜５００°Ｃに加熱すること（
特公昭４３−１０６０１号）により得られる。
どのクロム（イ）塩をアンモニア水などのアルカリで処
理するか、またはクロム（財）化合物、例えば重クロム
酸ナトリウムをショ糖、アルコール、アルデヒドなどで
還元して得られる。また、部分的にフッ素化された酸化
クロム側は、フッ化クロム（ＤＤヲ酸素の導入下に３５
０℃以上、好ましくは４００〜６００°Ｃに加熱するこ
と（米国特許第２，７４５．８８６号）により、または
水酸化クロムａＩＤをフッ化水素の導入下に１００°Ｃ
以上、好ましくは１５０〜５００°Ｃに加熱すること（
特公昭４３−１０６０１号）により得られる。
つぎに、酸化クロム（至）または部分的にフッ素化され
た酸化クロム側にフッ化アルカリ金属を担持させるには
、フッ化アルカリ金属そのものの適宜の濃度の水溶液を
、酸化クロム（至）または部分的にフッ素化された酸化
クロム（至）に含浸させた後、乾燥シて行なう。一方、
フッ化ナトリウムのような水に対する溶解度の低いもの
を担持させるには、フッ酸より弱い酸のアルカリ金属塩
（例えはアル・カリ金属の伏酸塩あるいは酢酸す”トリ
ウムなどのアルカリ金属の有機酸塩）、もしくは水酸化
アルカリ金属の適宜の濃度の水溶＃全酸化クロム（２）
または部分的にフッ素化された酸化クロム（２）に含浸
させた後、乾燥してフツイヒ水素の導入下に室温以上、
好ましくは１００〜５００℃に加熱してフッ化アルカリ
金属を担持するのがよい。
た酸化クロム側にフッ化アルカリ金属を担持させるには
、フッ化アルカリ金属そのものの適宜の濃度の水溶液を
、酸化クロム（至）または部分的にフッ素化された酸化
クロム（至）に含浸させた後、乾燥シて行なう。一方、
フッ化ナトリウムのような水に対する溶解度の低いもの
を担持させるには、フッ酸より弱い酸のアルカリ金属塩
（例えはアル・カリ金属の伏酸塩あるいは酢酸す”トリ
ウムなどのアルカリ金属の有機酸塩）、もしくは水酸化
アルカリ金属の適宜の濃度の水溶＃全酸化クロム（２）
または部分的にフッ素化された酸化クロム（２）に含浸
させた後、乾燥してフツイヒ水素の導入下に室温以上、
好ましくは１００〜５００℃に加熱してフッ化アルカリ
金属を担持するのがよい。
乾燥は、フッ化アルカリ金属、またはアルカリ金属塩、
もしくは水酸化アルカリ金属の溶液を含浸後、約１００
〜１５０℃の温度のもとて通常の処理時間、一般には約
２〜２４時間程度加熱すればよい。
もしくは水酸化アルカリ金属の溶液を含浸後、約１００
〜１５０℃の温度のもとて通常の処理時間、一般には約
２〜２４時間程度加熱すればよい。
かくして製造した゛フッ化アルカリ金属を担持した酸化
クロム（２）または部分的にフツガ化された酸化クロム
（２）は、触媒としてそのままでも使用できるが、すで
に同等の処理がなされたものを除き、予め反応条件付近
の温度および圧力下で充分にフッ化水素雰囲気下に相当
時間（通常１〜５時間）保持することにより触媒活性の
安定化をはかるのが好ましい。
クロム（２）または部分的にフツガ化された酸化クロム
（２）は、触媒としてそのままでも使用できるが、すで
に同等の処理がなされたものを除き、予め反応条件付近
の温度および圧力下で充分にフッ化水素雰囲気下に相当
時間（通常１〜５時間）保持することにより触媒活性の
安定化をはかるのが好ましい。
酸化クロム（至）または部分的にフッ素化された酸化ク
ロム（至）に対するフッ化アルカリ金属の付着量は、酸
化クロム（至）または部分的にフッ素化された酸化クロ
ムＱＩＤ１００ｆに対して、アルカリ金属換算で０．０
１〜０．５モル、好ましくは０．０２〜０．３５モルで
ある。これより少ないときは担持金属の効果が少なく、
これより多いときは経済上好１しくないうえに活性が低
下する。
ロム（至）に対するフッ化アルカリ金属の付着量は、酸
化クロム（至）または部分的にフッ素化された酸化クロ
ムＱＩＤ１００ｆに対して、アルカリ金属換算で０．０
１〜０．５モル、好ましくは０．０２〜０．３５モルで
ある。これより少ないときは担持金属の効果が少なく、
これより多いときは経済上好１しくないうえに活性が低
下する。
本発明における出発原料物質であるクロロトルエンとフ
ッ化水素との割合は、特に制限はないが最小限置換され
るべき水素原子の数に相当するフッ化水素、またはやや
過剰のフッ化水素を供給することが必要であり、通常ク
ロロトルエンに対してフッ化水素を建ル比で３〜３０、
好ましくは４〜２０供給するのがよい。
ッ化水素との割合は、特に制限はないが最小限置換され
るべき水素原子の数に相当するフッ化水素、またはやや
過剰のフッ化水素を供給することが必要であり、通常ク
ロロトルエンに対してフッ化水素を建ル比で３〜３０、
好ましくは４〜２０供給するのがよい。
また塩素の供給量はクロロトルエンに対してモル比で３
〜２０、好ましくは４〜１５である。塩素供給量が前記
下限より少ないと反応は進行しがたく、一方上限より多
い場合は特に利点がなく反応空間の損失が大きい。
〜２０、好ましくは４〜１５である。塩素供給量が前記
下限より少ないと反応は進行しがたく、一方上限より多
い場合は特に利点がなく反応空間の損失が大きい。
本発明方法へおける反応温度は、２５０〜４５０℃であ
る。２５０℃より低いと反応速度が小さく工業的に不利
でめジ、一方４５０’Ｃ！り高いと好ましくない副生物
が増加して実用的でない。好ましくは、３５０〜４５０
℃である。
る。２５０℃より低いと反応速度が小さく工業的に不利
でめジ、一方４５０’Ｃ！り高いと好ましくない副生物
が増加して実用的でない。好ましくは、３５０〜４５０
℃である。
反応圧力について特に制限はなく、減圧でも加圧でも操
作可能であるが、通常は０．５〜１０絶対気圧、好まし
くは１〜８絶対気圧にて行なわれる。
作可能であるが、通常は０．５〜１０絶対気圧、好まし
くは１〜８絶対気圧にて行なわれる。
空間速度は反応温度、触媒活性等に依存して適宜に定め
られてよい。例えば４００°Ｃ付近の反応温度で、実施
例に示すごとく２００〜４０００ ｈｒ−１の空間速度
とするのがよい。
られてよい。例えば４００°Ｃ付近の反応温度で、実施
例に示すごとく２００〜４０００ ｈｒ−１の空間速度
とするのがよい。
特に２００〜２０００ ｈｒ−１が好ましい。空間速度
を前記下限より小さくすると副生成物が増加し、一方上
限より大きくすると反応率が低下する。
を前記下限より小さくすると副生成物が増加し、一方上
限より大きくすると反応率が低下する。
なお、長時間の使用により触媒の活性が低下したときは
、４００〜５００℃の温度において酸素（空気でもよい
）で処理することにより活性を回復させることができる
。
、４００〜５００℃の温度において酸素（空気でもよい
）で処理することにより活性を回復させることができる
。
また、本発明方法においては、特に希釈剤を必要としな
いが使用はさしつかえない。
いが使用はさしつかえない。
反応管等の装置に用いられる材質は、高温下においてフ
ッ化水素、塩化水素、塩素などの腐蝕性ガスに抵抗性を
有するものが使用され、ヌテンレス鋼、ニッケル、ニッ
ケル合金（たとえばインコネル、ハステロイ）などが好
適である。
ッ化水素、塩化水素、塩素などの腐蝕性ガスに抵抗性を
有するものが使用され、ヌテンレス鋼、ニッケル、ニッ
ケル合金（たとえばインコネル、ハステロイ）などが好
適である。
本発明方法を実施するに当っては、クロロトルエン、フ
ッ化水素および塩素を加熱接触反応管内に導入し、加熱
下に所定の反応を行なう。反応は固定触媒層のほか流動
層等を用いることも可能である。通常これらの原料物質
は、予め予備加熱器を通す、ことにより加熱、蒸気化さ
せてから、前記の反応管に供するのが望ましい。反応後
、反応管より出て来る反応生成物は、蒸留塔に移されて
蒸留され、塔頂より塩化・水素、フッ化水素、塩素など
のガヌ状物質を分離し、塔底より目的化合物を液状物質
として取得する。
ッ化水素および塩素を加熱接触反応管内に導入し、加熱
下に所定の反応を行なう。反応は固定触媒層のほか流動
層等を用いることも可能である。通常これらの原料物質
は、予め予備加熱器を通す、ことにより加熱、蒸気化さ
せてから、前記の反応管に供するのが望ましい。反応後
、反応管より出て来る反応生成物は、蒸留塔に移されて
蒸留され、塔頂より塩化・水素、フッ化水素、塩素など
のガヌ状物質を分離し、塔底より目的化合物を液状物質
として取得する。
なお、不明ｉ書中、収率とあるは、仕込んだ原料クロロ
トルエンに対する生成したクロロトリフルオロメチルベ
ンゼンのモル比ヲ怠味し、従ッテ転化率と選択率との積
である。
トルエンに対する生成したクロロトリフルオロメチルベ
ンゼンのモル比ヲ怠味し、従ッテ転化率と選択率との積
である。
次に参考例および実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
参考例１
市販のＣｒ Ｆ８−３Ｈ２０を直径６ＩＩＩＩ１１１長
さ６ｍのベレットに調製し、その５０−を直径３７４イ
ンチのハステロイＣ管に充填する。これに空気ヲ０．５
〜Ｉｚ／ｍｉｎの流量で導入しながら、３０分間で５０
０°Ｃまで昇温し、さらに空気の導入を続けながらその
温度で２時間保持した。ついで、これを室温まで放冷し
て部分的にフッ素化された酸化クロム（ＩＩＤ（以下、
酸化クロムＡという）を得た。
さ６ｍのベレットに調製し、その５０−を直径３７４イ
ンチのハステロイＣ管に充填する。これに空気ヲ０．５
〜Ｉｚ／ｍｉｎの流量で導入しながら、３０分間で５０
０°Ｃまで昇温し、さらに空気の導入を続けながらその
温度で２時間保持した。ついで、これを室温まで放冷し
て部分的にフッ素化された酸化クロム（ＩＩＤ（以下、
酸化クロムＡという）を得た。
参考例２
水酸化クロムｌＤヲ直径６ｓａｍ、長さ６＃Ｉｍのベレ
ットに調製し、その５０−を直径３／４インチのハステ
ロイＣ管に充填する。これにフッ化水素を２００．１７
ｍ ｉ ｎの流量で通じながら、最初４０分間で４００
℃に昇温し、ついで４５０°Ｃに昇温また後、２時間そ
の温度に保持した。ついで、これを室温まで放冷して部
分的にフッ素化された酸化クロム０１０（以下、酸化ク
ロムＢという）を得た。
ットに調製し、その５０−を直径３／４インチのハステ
ロイＣ管に充填する。これにフッ化水素を２００．１７
ｍ ｉ ｎの流量で通じながら、最初４０分間で４００
℃に昇温し、ついで４５０°Ｃに昇温また後、２時間そ
の温度に保持した。ついで、これを室温まで放冷して部
分的にフッ素化された酸化クロム０１０（以下、酸化ク
ロムＢという）を得た。
実施例１
参考例１で得たベレット状の酸化クロムＡ３０ｆをフラ
スコに入れて１時間真空下に置く。これにフッ化カリウ
ム１５１０．２５８モル）を水ｌｆに溶解してえたフッ
化カリウム溶液を徐々に注ぎ、ついで減圧下で１時間ゆ
るやかに攪拌した。
スコに入れて１時間真空下に置く。これにフッ化カリウ
ム１５１０．２５８モル）を水ｌｆに溶解してえたフッ
化カリウム溶液を徐々に注ぎ、ついで減圧下で１時間ゆ
るやかに攪拌した。
さらに、真空下に３時装置いたのち、炉別してフッ化カ
リウム溶液を含浸させた酸化クロムＡを得た（６５．２
５１゜ついでこれを１２０℃で１５時間加熱して、フッ
化カリウムを担持した酸化クロムＡを得た。フッ化カリ
ウムの担持量の計算にあたっては、溶液含浸後の酸化ク
ロムＡの重量増加にもとづき、この含浸された溶液中の
フッ化カリウムが全て担持さｆＬｋものとして（減圧下
での水の蒸発による溶液の濃度変化などを無視して）、
計算を行なった（以下の実施例においても同様）結果、
酸化クロムＡ１００ｆに対して０．１２１モルであった
。
リウム溶液を含浸させた酸化クロムＡを得た（６５．２
５１゜ついでこれを１２０℃で１５時間加熱して、フッ
化カリウムを担持した酸化クロムＡを得た。フッ化カリ
ウムの担持量の計算にあたっては、溶液含浸後の酸化ク
ロムＡの重量増加にもとづき、この含浸された溶液中の
フッ化カリウムが全て担持さｆＬｋものとして（減圧下
での水の蒸発による溶液の濃度変化などを無視して）、
計算を行なった（以下の実施例においても同様）結果、
酸化クロムＡ１００ｆに対して０．１２１モルであった
。
かくして得たベレット状の、フッ化カリウムを担持した
酸化クロムＡ３０−を直径Ｖ４インチのハヌテロイＣ管
に充填し、４３０°Ｃまで昇温し、この温度においてフ
ッ化水素を２００ｍ／／ｍｉｎの流速で２時間通じた。
酸化クロムＡ３０−を直径Ｖ４インチのハヌテロイＣ管
に充填し、４３０°Ｃまで昇温し、この温度においてフ
ッ化水素を２００ｍ／／ｍｉｎの流速で２時間通じた。
その後、４３０℃に保持して、フン化水素、塩素および
Ｐ−クロロトルエンの混合ガス（モル比１２：５：１）
を大気圧下にｓｖ（空間法１）９７０ｈｒ’Ｔ通Ｌ７’
Ｃ０ｐ−ｙロロトルエンの流速はｏ、ａｙ／ｍｉｎであ
った。排出物を氷で冷却したコンデンサーに導、びき、
生成し７２：塩化水素および過剰のフッ化水素とη６沸
点生成物に分離した。酸性物質を含む高沸点生成物（液
体）は水洗の後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。４
時間の反応後で総量１０５Ｆの粗製Ｐ−クロロトリフル
オロメチルベンゼンヲ得り。ガスクロマトグラフィーに
より分析した結果を第１表に示す。
Ｐ−クロロトルエンの混合ガス（モル比１２：５：１）
を大気圧下にｓｖ（空間法１）９７０ｈｒ’Ｔ通Ｌ７’
Ｃ０ｐ−ｙロロトルエンの流速はｏ、ａｙ／ｍｉｎであ
った。排出物を氷で冷却したコンデンサーに導、びき、
生成し７２：塩化水素および過剰のフッ化水素とη６沸
点生成物に分離した。酸性物質を含む高沸点生成物（液
体）は水洗の後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。４
時間の反応後で総量１０５Ｆの粗製Ｐ−クロロトリフル
オロメチルベンゼンヲ得り。ガスクロマトグラフィーに
より分析した結果を第１表に示す。
実施例２
フッ化カリウム５ｇ（０，０８６モル）を水５０ｇに溶
解して得たフッ化カリウム溶液を参考例１で得タベレッ
ト状の酸化クロムＡ３０ｆに含浸させた以外、実施例１
と同様の操作を行なってフッ化カリウムを担持した酸化
クロムＡを調製した〇フッ化カリウムの担持量は、酸化
クロムＡ１００ｆに対して０．０４７６モルであった。
解して得たフッ化カリウム溶液を参考例１で得タベレッ
ト状の酸化クロムＡ３０ｆに含浸させた以外、実施例１
と同様の操作を行なってフッ化カリウムを担持した酸化
クロムＡを調製した〇フッ化カリウムの担持量は、酸化
クロムＡ１００ｆに対して０．０４７６モルであった。
かぐして得たベレット状の、フッ化カリウムを担持した
酸化クロムＡ３０−を触媒として、実施例１と同様に反
応を行ない、総量１０３ｆの粗製Ｐ−クロロトリフルオ
ロメチルベンゼンヲ得た。
酸化クロムＡ３０−を触媒として、実施例１と同様に反
応を行ない、総量１０３ｆの粗製Ｐ−クロロトリフルオ
ロメチルベンゼンヲ得た。
ガスクロマトグラフィーにより分析した結果を第１表に
示す。
示す。
実施例３
フッ化カリウム９８．４ｆ（１，１９４（ニル）を水５
０Ｆに溶解して得たフッ化カリウム溶ｅを参考例１で得
たベレット状の酸化クロムＡ３０ｙに含浸させた以外、
実施例１と同様の操作を行なつそフッ化カリウムを担持
した酸化クロ４Ａを調製した。
０Ｆに溶解して得たフッ化カリウム溶ｅを参考例１で得
たベレット状の酸化クロムＡ３０ｙに含浸させた以外、
実施例１と同様の操作を行なつそフッ化カリウムを担持
した酸化クロ４Ａを調製した。
フッ化カリウムの担持量は、酸化クロムＡ１００ｆに対
して０．８４８モルであった。
して０．８４８モルであった。
かくして得たベレット状の、フッ化カリウムを担持した
酸化クロムＡ３０−を触媒として、実施例１と同様に反
応を行ない、総量９８１の粗製Ｐ−クロロトリフルオロ
メチルベンゼンを得た。ガスクロマトグラフィーにより
分析した結果を第１表に示す。
酸化クロムＡ３０−を触媒として、実施例１と同様に反
応を行ない、総量９８１の粗製Ｐ−クロロトリフルオロ
メチルベンゼンを得た。ガスクロマトグラフィーにより
分析した結果を第１表に示す。
実施例４
フッ化セシウム１０１０．０６５８モル）に水５０９を
加えて得た溶液を用いた以外、実施例１と同様にして触
ｆｌｕ調製した。フッ化セシウムの担持量は、酸化クロ
ムＡｌ００ｇに対して０．０２６８モルであった。
加えて得た溶液を用いた以外、実施例１と同様にして触
ｆｌｕ調製した。フッ化セシウムの担持量は、酸化クロ
ムＡｌ００ｇに対して０．０２６８モルであった。
これを用いて、実施例１と同様に反応を行ない粗生成物
１０２９を得た。分析結果を同様に第１表に示す。
１０２９を得た。分析結果を同様に第１表に示す。
実施例５
無水炭酸ナトリウム１０１０．０９４３モル）を水５０
ｆに溶解した溶液を用いた以外、実施例１と同様の操作
を行なって炭酸ナトリウムを担持した酸化クロムＡを調
製した。炭酸ナトリウムの担持量は、酸化クロムＡ１０
０ダに対して０．０１２モルであった。
ｆに溶解した溶液を用いた以外、実施例１と同様の操作
を行なって炭酸ナトリウムを担持した酸化クロムＡを調
製した。炭酸ナトリウムの担持量は、酸化クロムＡ１０
０ダに対して０．０１２モルであった。
かぐして得たベレット状の、炭酸ナトリウムを担持した
酸化クロムＡ３０−を直径３／４インチのハヌテロイＣ
管に充填して４８０’ＣＦで昇温し、これにフッ化水素
を２００ｍ／／ｍｉｎの速度で２時間通、じた。これに
より炭酸ナトリウムをフッ化ナトリウムに変換する（フ
ッ化ナトリウムの担持量は、酸化クロムＡ１００１ｆに
対して０．０２４モル）とともに触媒の安定化をはかっ
た。
酸化クロムＡ３０−を直径３／４インチのハヌテロイＣ
管に充填して４８０’ＣＦで昇温し、これにフッ化水素
を２００ｍ／／ｍｉｎの速度で２時間通、じた。これに
より炭酸ナトリウムをフッ化ナトリウムに変換する（フ
ッ化ナトリウムの担持量は、酸化クロムＡ１００１ｆに
対して０．０２４モル）とともに触媒の安定化をはかっ
た。
？いで、得られたベレット状のフッ化ナトリウムを担持
した酸化クロムＡを触媒として、以下実施例１と同様に
反応を行ない、粗生成物１０１Ｆを得た。分析結果を同
様に第１表に示す。
した酸化クロムＡを触媒として、以下実施例１と同様に
反応を行ない、粗生成物１０１Ｆを得た。分析結果を同
様に第１表に示す。
実施例６
参考例２で得たベレット状の酸化クロムＢｌ用いた以外
、実施例１と同様の操作を行ないフッ化カリウムを担持
した酸化クロムＢを調製した。フッ化カリウムの担持量
は、酸化クロムＢｉｏｏｐに対して０．１１８モルであ
った。
、実施例１と同様の操作を行ないフッ化カリウムを担持
した酸化クロムＢを調製した。フッ化カリウムの担持量
は、酸化クロムＢｉｏｏｐに対して０．１１８モルであ
った。
かくして得たベレット状の、フッ化カリウムを担持した
酸化クロムＢを触媒として、実施例１と同様に反応を行
ない、粗生成物１０２ｇを得た。
酸化クロムＢを触媒として、実施例１と同様に反応を行
ない、粗生成物１０２ｇを得た。
分析結果を同様に第１表に示す。
実施例７
出Ｎ物質として実施例１のＰ−クロロトルエンの代わり
にｍ−クロロトルエンを用いて、実施例１と同様の反応
を行なってｍ−クロロトリフルオロメチルベンゼンを製
造した。４時間反応後、総ｊ１９８ｆの粗製ｍ−クロロ
トリフルオロメチルベンゼンを得た。ガスクロマトグラ
フィーにより分析した結果を第１表に示す。
にｍ−クロロトルエンを用いて、実施例１と同様の反応
を行なってｍ−クロロトリフルオロメチルベンゼンを製
造した。４時間反応後、総ｊ１９８ｆの粗製ｍ−クロロ
トリフルオロメチルベンゼンを得た。ガスクロマトグラ
フィーにより分析した結果を第１表に示す。
第 １ 表
串実施例Ａ６は、参考例２の酸化クロム（イ）（酸化ク
ロムＢ）１００ｇに対する値であり、他の実施例はすべ
て参考例１の酸化クロム０ｎ）（酸化クロムＡ）１００
Ｆに対する値である。
ロムＢ）１００ｇに対する値であり、他の実施例はすべ
て参考例１の酸化クロム０ｎ）（酸化クロムＡ）１００
Ｆに対する値である。
特許出願人 ダイキン工業株式会社
代理人弁理士青山 葆／ｈ・２名
Claims (2)
- （１） 酸化クロム（２）または部分的にフッ素化さ
れた酸化クロム（５）とフッ化アルカリ金属との存在下
に、クロロトルエン、フッ化水素および塩素を気相状態
で反応させてクロロトリフルオロメチルベンゼンを生成
せしめることを特徴とするクロロトリフルオロメチルベ
ンゼンの製造法。 - （２） アルカリ金属の量が、酸化クロム（財）または
部分的にフッ素化された酸化クロム（２）１００Ｆに対
して０．０１〜０．５モルである前記第（１１項の製造
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56181471A JPS601290B2 (ja) | 1981-11-10 | 1981-11-10 | クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法 |
| DE8282108018T DE3268413D1 (en) | 1981-09-03 | 1982-09-01 | Process for preparing chlorotrifluoromethylbenzene |
| EP82108018A EP0074069B1 (en) | 1981-09-03 | 1982-09-01 | Process for preparing chlorotrifluoromethylbenzene |
| US07/206,664 US4825014A (en) | 1981-09-03 | 1988-06-15 | Process for preparing chlorotrifluoromethylbenzene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56181471A JPS601290B2 (ja) | 1981-11-10 | 1981-11-10 | クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5883639A true JPS5883639A (ja) | 1983-05-19 |
| JPS601290B2 JPS601290B2 (ja) | 1985-01-14 |
Family
ID=16101331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56181471A Expired JPS601290B2 (ja) | 1981-09-03 | 1981-11-10 | クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601290B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005186061A (ja) * | 2003-11-20 | 2005-07-14 | United Technol Corp <Utc> | 爆轟洗浄の連通を提供する装置および容器の洗浄方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6336752A (ja) * | 1986-07-29 | 1988-02-17 | Freunt Ind Co Ltd | 即席食品 |
-
1981
- 1981-11-10 JP JP56181471A patent/JPS601290B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005186061A (ja) * | 2003-11-20 | 2005-07-14 | United Technol Corp <Utc> | 爆轟洗浄の連通を提供する装置および容器の洗浄方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS601290B2 (ja) | 1985-01-14 |
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