RU2054407C1 - Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана - Google Patents
Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2054407C1 RU2054407C1 SU894614642A SU4614642A RU2054407C1 RU 2054407 C1 RU2054407 C1 RU 2054407C1 SU 894614642 A SU894614642 A SU 894614642A SU 4614642 A SU4614642 A SU 4614642A RU 2054407 C1 RU2054407 C1 RU 2054407C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluoroethane
- dichloro
- catalyst
- hydrogen fluoride
- aluminum
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/12—Fluorides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21B—ROLLING OF METAL
- B21B33/00—Safety devices not otherwise provided for; Breaker blocks; Devices for freeing jammed rolls for handling cobbles; Overload safety devices
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/087—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: 1,1-дихлор-1-фторэтан используется как растворитель для очистки, как пенообразующий агент, не влияющий на стратосферный слой озона. Продукт БФ CH3CCl2F, температура кипения при атмосферном давлении 32oС. Реагент 1 : 1,1-дихлор-1-фторэтан, реагент 2 - безводный HF. Условия реакции: в паровой фазе при 55 - 95oС, катализатор - фторид алюминия, полученный обработкой безводного хлорида алюминия или окиси алюминия фтористым водородом, при молярном соотношении реагентов 1 и 2 от 1 : 4 до 1 : 8. Выход 99,8%.
Description
Изобретение относится к улучшенному способу получения 1,1,-дихлор-1-фторэтана взаимодействием фтористого водорода в паровой фазе с 1,1-дихлорэтиленом в присутствии катализатора, -фторида алюминия.
Известные способы имеют ряд недостатков при реализации в промышленных масштабах. Один из них заключается в том, что с каждой получаемой из CH3CCl3 молекулой 1,1-дихлор-1-фторэтана образуется также одна молекула хлористого водорода, которую необходимо извлечь и удалить. Другой недостаток состоит в том, что трихлорметильная группа 1,1,1-трихлорэтана столь легко взаимодействует в реакции обмена галогенов, что при нормальных реакционных условиях почти всегда имеет место кратное фторирование, дающее нежелательные продукты.
Близким к заявленному является способ, где предлагается катализатор для гидрофторирования, который получают при помощи пропитки высушенной под вакуумом окиси алюминия раствором соли хрома и последующей активации потоком фтористого водорода при температуре ниже 250оС. Препаративные реакции осуществляют при избытке фтористого водорода при температуре 140-400оС. В примере 1 показано, что при использовании этого катализатора в реакции в паровой фазе винилиден хлорида и фтористого водорода при температуре 198оС получаемый продукт состоит на 98,8 объемных процентов из 1,1,1-трифторэтана и только на 0,2 об. из 1,1-дихлор-1-фторэтана.
Цель изобретения состоит в том, чтобы предложить улучшенный способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана при помощи присоединения фтористого водорода к 1,1-дихлорэтилену, что дает упомянутый 1,1-дихлор-1-фторэтан с высоким выходом и чистотой.
Предлагается способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана, который включает контактирование смеси 1,1-дихлорэтилена и безводного фтористого водорода в паровой фазе в присутствии катализатора на основе фторида алюминия при температуре примерно 55-95оС, причем указанный катализатор получают обработкой безводного хлорида алюминия фтористым водородом, и отделение 1,1-дихлор-1-фторэтана от реакционного потока.
В соответствии с данным способом получают высокие выходы для 1,1-дихлор-1-фторэтана в сочетании с минимальным образованием полифторированных продуктов, фракций, кипящих при высокой температуре и смол.
П р и м е р 1. В трубку из нержавеющей стали диаметром 1,27 см и длиной 25,4 см, снабженную водяной рубашкой и несущей сеткой, загружают 33 г безводного хлорида алюминия в форме гранул размером 4-1 мм. Затем трубку устанавливают вертикально, а через рубашку пропускают воду с температурой примерно 6оС. Безводный газообразный фтористый водород, смешанный с азотом, пропускают через слой хлорида алюминия до тех пор, пока хлористый водород уже не обнаруживается раствором нитрата серебра в выходящем газообразном потоке. Полученный таким образом катализатор фторид алюминия затем нагревают циркулирующей водой при примерно 55оС в рубашке. Газообразную смесь фтористого водорода и 1,1-дихлорэтилена, разбавленную примерно 2,5 мол. азота, пропускают через слой фторида алюминия в течение 12 ч, в течение этого периода загружают 455 г (4,69 моль) 1,1-дихлорэтилена. Молярное соотношение фтористого водорода и 1,1-дихлорэтилена в среднем составляет 7,6:1. Время контакта смеси с фторидом алюминия в среднем составляет 0,75 с. Выходящий газ очищают в 20,7% -ном водном растворе хлористоводородной кислоты при температуре -60оС, чтобы удалить избыток фтористого водорода и конденсировать органические продукты. Периодический хроматографический анализ органических продуктов в течение 12-часового периода реакции указывает на то, что от 91,9 до 95,6% его составляет целевой 1,1-дихлор-1-фторэтан, примерно 0,02% 1-хлор-1,1-дифторэтан и от 4,3 до 8,1% остается непрореагировавшим 1,1-дихлорэтилена. Целевой 1,1-дихлор-1-фторэтан подвергают очистке, добавляя небольшой избыток, на что указывает цвет брома в органические продукты, чтобы связать 1,1-дихлорэтилен в форме дибромида, осуществляя затем промывку водным раствором сульфита натрия, затем водой, осуществляя сушку и, наконец, разгонку. Каталитический фторид алюминия, оставшийся после упомянутой реакции, очищают от кислот и продуктов газообразным азотом, чтобы получить гранулированное белое твердое вещество; никаких признаков содержания смол нет. В результате анализа используемого катализатора устанавливают, что он содержит 61,4% фторида, а при рентгеновской флуоресценции обнаруживают следы хлорида.
П р и м е р 2. Реактор типа "Инконель" с внутренним диаметром (7,62 см) и длиной 5 (1,524 м), снабженный системой для подвода газа и внешними нагревательными элементами, заполняют примерно 4,536 кг двуокиси алюминия в виде гранул 1/16" x 1/4-3/8". Слой окиси алюминия продувают сухим азотом при одновременном нагревании до 100оС. Подачу газа переключают на смешение примерно 1,361 кг/ч сухого воздуха и 0,045 кг/ч безводного HF. Введение HF приводит к подъему температуры до примерно 200оС при прохождении через слой. Температуру стабилизируют и подают дополнительное количество смеси воздух/HF с тем, чтобы поднять температуру слоя постепенно до 300оС, а затем до 400оС. Затем подачу газа переключают на HF, разбавленный сухим азотом. Подачу азота постепенно снижают до тех пор, пока в слой при температуре в области 400-500оС не начинает поступать чистый HF. Полную активацию осуществляют несколько дней.
Реактор, содержащий в качестве катализатора фторид алюминия, соединяют с регулятором давления, после которого устанавливают каустическую систему для очистки. Давление в реакторе устанавливают на уровне примерно 3,164 кг/см2 при помощи регулятора и температуру в слое снижают до 74оС. Смесь HF со скоростью 118 моль/ч и винилиден хлорида со скоростью 28,5 моль/ч подают в виде газа в каталитической слой. Молярное отношение HF/винилиден хлорид составляет 4,13. Температура в слое поднимается так, что она попадает в область от 74 до 86оС. Неочищенный поток продуктов, покидающий систему, подвергают очистке в 5%-ном растворе гидрата окиси калия, чтобы удалить кислоты. Выделенный органический продукт состоит на 99,8% из 1,1-дихлор-1-фторэтана, на 0,1% из 1-хлор-1,1-дифторэтана и на 0,1% из непрореагировавшего винилиденхлорида. Смесь собирают со скоростью примерно 3 кг/ч, что соответствует 89,6% выходу 1,1-дихлор-1-фторэтана.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИХЛОР-1-ФТОРЭТАНА путем контактирования 1,1-дихлорэтилена с безводным фтористым водородом в паровой фазе при молярном соотношении 1 : 4 - 8 при повышенной температуре в присутствии катализатора на основе фторида алюминия, с последующим выделением целевого продукта из реакционного потока, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, процесс осуществляют при 55 - 95oС, причем катализатор получают обработкой безводного хлорида алюминия или окиси алюминия фтористым водородом.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US22580888A | 1988-07-29 | 1988-07-29 | |
US225808 | 1988-07-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2054407C1 true RU2054407C1 (ru) | 1996-02-20 |
Family
ID=22846331
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894614642A RU2054407C1 (ru) | 1988-07-29 | 1989-07-28 | Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0353059B1 (ru) |
JP (1) | JPH02188538A (ru) |
KR (1) | KR900001629A (ru) |
CN (1) | CN1020717C (ru) |
AT (1) | ATE84018T1 (ru) |
AU (1) | AU616033B2 (ru) |
BR (1) | BR8903707A (ru) |
CA (1) | CA1324616C (ru) |
DE (1) | DE68904137T2 (ru) |
ES (1) | ES2037425T3 (ru) |
GR (1) | GR3007167T3 (ru) |
MX (1) | MX170141B (ru) |
RU (1) | RU2054407C1 (ru) |
TW (1) | TW209211B (ru) |
ZA (1) | ZA895777B (ru) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5105033A (en) * | 1989-05-25 | 1992-04-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing 1,1-dichloro-1-fluoroethane |
DE69005697T2 (de) * | 1989-05-25 | 1994-07-14 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dichlor-1-fluorethan. |
FR2652573B1 (fr) * | 1989-10-03 | 1991-12-13 | Atochem | Procede de fabrication du 1,1,1-chlorodifluoroethane. |
BE1004450A3 (fr) * | 1990-06-18 | 1992-11-24 | Solvay | Procede pour la fabrication du 1,1,1,2-tetrafluorethane. |
US5221697A (en) * | 1992-04-06 | 1993-06-22 | Elf Atochem North America, Inc. | Stabilized 14lb |
US5336816A (en) * | 1992-12-17 | 1994-08-09 | Laroche Chemicals, Inc. | Method for preparing 1,1-dichloro-1-fluoroethane |
US6386468B1 (en) * | 1999-11-29 | 2002-05-14 | Ceramoptec Industries, Inc. | Mechano-chemical flourination: improved method of fullerene fluorination |
CN100417740C (zh) * | 2005-04-18 | 2008-09-10 | 沈明水 | 高频电磁波发热装置热源材料及其制造方法 |
CN112608213B (zh) * | 2020-11-23 | 2022-06-03 | 浙江衢化氟化学有限公司 | 一种气相制备1,1-二氟乙烷的方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL274475A (ru) * | 1962-02-07 |
-
1989
- 1989-07-26 TW TW078105781A patent/TW209211B/zh active
- 1989-07-26 CA CA000606698A patent/CA1324616C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-26 BR BR898903707A patent/BR8903707A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-07-27 AU AU38998/89A patent/AU616033B2/en not_active Ceased
- 1989-07-27 EP EP89307622A patent/EP0353059B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-27 AT AT89307622T patent/ATE84018T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-07-27 ES ES198989307622T patent/ES2037425T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-27 DE DE8989307622T patent/DE68904137T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-27 JP JP1195399A patent/JPH02188538A/ja active Pending
- 1989-07-28 MX MX016964A patent/MX170141B/es unknown
- 1989-07-28 ZA ZA895777A patent/ZA895777B/xx unknown
- 1989-07-28 RU SU894614642A patent/RU2054407C1/ru active
- 1989-07-28 KR KR1019890010736A patent/KR900001629A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-07-29 CN CN89105490A patent/CN1020717C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-02-25 GR GR930400404T patent/GR3007167T3/el unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент США N 3803241, кл. C 07C 23/08, опублик. 1974. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU3899889A (en) | 1990-02-01 |
CN1040021A (zh) | 1990-02-28 |
KR900001629A (ko) | 1990-02-27 |
CA1324616C (en) | 1993-11-23 |
DE68904137T2 (de) | 1993-06-03 |
BR8903707A (pt) | 1991-01-29 |
EP0353059A1 (en) | 1990-01-31 |
DE68904137D1 (de) | 1993-02-11 |
CN1020717C (zh) | 1993-05-19 |
JPH02188538A (ja) | 1990-07-24 |
EP0353059B1 (en) | 1992-12-30 |
ZA895777B (en) | 1991-03-27 |
TW209211B (ru) | 1993-07-11 |
AU616033B2 (en) | 1991-10-17 |
ES2037425T3 (es) | 1993-06-16 |
GR3007167T3 (ru) | 1993-07-30 |
ATE84018T1 (de) | 1993-01-15 |
MX170141B (es) | 1993-08-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2004312C (en) | Production of allyl chloride | |
US5710317A (en) | Preparation of difluoroacetic acid fluoride and difluoroacetic acid esters | |
US4873381A (en) | Hydrodehalogenation of CF3 CHClF in the presence of supported Pd | |
EP0452348A1 (en) | PROCESS FOR THE CHLORINATION OF METHANE. | |
RU2054407C1 (ru) | Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана | |
RU2114813C1 (ru) | Способы получения 1,1,1,3,3-пентафторпропана, способ получения 1,1,1,3,3-пентафтор-2-галогено-3-хлорпропана, способ получения 1,1,1,2,3,3-гексахлорпропена, способ получения 1,1,1,3,3-пентафтор-2,3-дихлорпропана | |
KR910003058B1 (ko) | 1-클로로-1,1-디플루오로에탄의 합성 | |
JPH06256235A (ja) | 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
EP0004636B1 (en) | Process for preparing benzotrifluoride and its derivatives | |
US5097081A (en) | Hydrodechlorination of higher chloromethanes | |
US3267161A (en) | Chlorination process | |
US4086282A (en) | Process for preparation of 3,5-xylenol | |
US4110408A (en) | Preparation of 1-chloro-2-trifluoromethyl-3,3,3-trifluoropropene from isobutylene | |
US4081487A (en) | Preparation of 1-chloro-2-trifluoromethyl-3,3,3-trifluoropropene from isobutane | |
US2714618A (en) | Manufacture of chlorofluorocarbons | |
KR100346285B1 (ko) | 디플루오로메탄의제조방법 | |
US5241113A (en) | Process for producing trifluoroacetyl chloride | |
EP0407711A1 (en) | Catalytic process for the dehydrohalogenation of 1-chloro-1,1-difluoroethane | |
US5051538A (en) | Process for 1,1-dichloro-1-fluoroethane | |
US4306103A (en) | Process for the manufacture of 1,3,5-trichlorobenzene | |
US5602288A (en) | Catalytic process for producing CF3 CH2 F | |
KR100265580B1 (ko) | 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 정제방법 | |
JPS6039048B2 (ja) | ベンゾトリフルオライドまたはその誘導体の製法 | |
SU537994A1 (ru) | Способ получени 1,2-дихлорэтиленов | |
KR810000779B1 (ko) | Vcm제조용 촉매 |