SU418469A1 - Способ получения производных перфторкарбоновых кислот - Google Patents
Способ получения производных перфторкарбоновых кислотInfo
- Publication number
- SU418469A1 SU418469A1 SU1726548A SU1726548A SU418469A1 SU 418469 A1 SU418469 A1 SU 418469A1 SU 1726548 A SU1726548 A SU 1726548A SU 1726548 A SU1726548 A SU 1726548A SU 418469 A1 SU418469 A1 SU 418469A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- fluoride
- acid derivatives
- perfluorous
- carbonic acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу получени фторсодержащих производных перфторкарбоновых кислот, например амидов и сложных эфиров.
Известен способ получени производных перфторкарбоновых кислот общей формулы R/COX, где R/ - перфторированный алкил Сз и выше; X - NHa или -OR; R - алкил, заключающийс во взаимодействии соединени общей формулы НХ с фторангидридом перфторкарбоноБОй кислоты - продуктом электрохимического фторировани кислородсодержащих органических соединений.
Однако образование фтористого водорода в ходе реакции требует применени сложной системы очистки и специальных дорогосто щих конструкционных материалов.
С целью упрощени процесса предлагаетс исходный фторангидрид перфторкарбоновой кислоты общей формулы R/COF, где R/ имеет вышеуказанные значени , обрабатывать производным алифатической карбоновой кислоты общей формулы , где X - как указано выще; R - низщий алкил, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Реакци протекает по схеме R/COF + - R/COX + f
Дл обеспечени полноты реакции целесообразно выводить один из получаемых продуктов из зоны реакции, например отгон ть образующийс фторангидрид карбоновой кислоты .
Дл получени эфира перфторкарбоновой кислоты процесс обычно ведут в присутствии кислого катализатора, например фосфорной кислоты.
Число атомов углерода в R определ етс температурой кипени соответствующего фторангидрида , который легко удал тьс из зоны реакции. Так, получение метилового эфира или амида перфторвалериановой кислоты из фторангидрида с т. кип. 36°С легко протекает с применением метилацетата или ацетамида при проведении реакции в ректификационной колонне с отгонкой образующегос ацетилфторида с т. кип. 20°С.
Однако вести реакцию с метиловым эфиром или амидом пропионовой кислоты нецелесообразно , так как температура кипени пропионилфторида выше температуры кипени
фторангидрида перфторвалериановой кислоты.
При использовании фторангидрида перфторпеларгоновой кислоты с т. кип. 134°С такой
синтез идет удовлетворительно.
В качестве исходных продуктов можно использовать фторангидриды перфторкарбоновых кислот, содержащие 84-98% основного компонента.
Предлагаемый способ позвол ет проводить реакцию в одну стадию, с использованием доступных исходных продуктов, в отсутствие в системе фтористого водорода, на простом оборудовании. Одновременно с целевьши продуктами получают побочные фторангидриды карбоновых кислот, которые могут быть использованы дл различных целей, например как сырье дл получени соответствующих перфторкислот путем электрохимического фторировани . .
Способ применим как дл получени производных индивидуальных перфторкарбоновых кислот, так и их смесей. Возможно также использование смесей фторангидридов иерфторкислот с перфторалканами, что позвол ет непосредственно перерабатывать смесь перфторпродуктов , образующихс в процессе электрохимического фторировани функциональных органических соединений. При этом перфторалканы отгон ютс в-месте с образовавшимис фторангидридами карбоноБЫх кислот и могут быть выделены известными методами, например ректификацией.
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 114,6 г смеси перфторпродуктов, содержащей 80,3%, фторангидрида перфторэнантовой кислоты и 19,7% фторуглеродов ( -перфторгептан и «-перфторгексан), добавл ют 14,8 г ацетамида (эквимол рное количество), нагревают 2 час при 45-50°С, замен ют обратный холодильник на нисход щий, отгон ют образовавшийс ацетилфторид (фторангидрид уксусной кислоты), затем фторуглероды (н-перфторгексан и н-перфторгептан) и перекристаллизовывают продукт из бензола.
Получают 81,6 г (89%) амида перфторэнантовой кислоты, т. пл. 128,5°С (по литературным данным т. пл. 128°С).
Пайдено, %: С 23,11; Н 0,56; N 3,85; F 67,94.
Вычислено, %: С 23,14; П 0,55; N 3,86; F 68,04.
ИК-спектр полученного соединени подтверждает его строение.
Выход отогнанного ацетилфторида, который идентифицируют методом газожидкостной хроматографии , близок к количественному.
По аналогичной методике из соответствующих фторангидридов получают амиды перфторвалериановой (т. пл. 110,5-112°С) и перфторпеларгоновой кислоты (т. пл. 146- 147°С).
Пример 2. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 10 г пропионамида , добавл ют 67,8 г фторангидрида перфторлеларгоновой кислоты, содержащего в качестве примеси 6% перфтороктана, кип т т 2 час, отгон ют фторангидрид пропионовой кислоты и перфтороктан, содержимое колбы
после охлаждени промывают холодной водой до нейтральной реакции промывных вод, отфильтровывают и очищают перекристаллизацией из ацетона. Получают 51,0 г (80,5%,) 5 амида перфторпеларгоновой кислоты, т. пл. 146-147°С.
Найдено, %: С 23,30; Н 0,45; N 3,10; F 69,65.
Вычислено, %: С 23,33; Н 0,43; N 3,02; F 10 69,74.
Строение продукта подтверждено его ИКспектром .
Таким же образом получают амид перфторэнантовой кислоты.
15 П р и м е р 3. В куб ректификационной колонны загружают 80,5 г 96%,-ного фторангидрида перфторэнантовой кислоты, добавл ют 15,8 г метилового эфира уксусной кислоты (эквимол рное количество) и 3 мл фосфорной 0 кислоты, кип т т 10 час, отгон ют ацетилфторид , а затем фракцию с т. кип. 137-143°С. ИК-спектр продукта показывает, что полученное соединение вл етс эфиром перфторкислоты . Содержание метилового эфира перфтор5 энантовой кислоты в полученной фракции определ ют методом газожидкостной хроматографии . Всего отгон ют 72,5 г (91%) метилового эфира перфторэнантовой кислоты. Анализ кубового остатка методом газожидкост0 ной хроматографии показывает наличие в нем
метилового эфира перфторэнантовой кислоты,
общий выход которого в данном опыте близок
к теоретическому.
По аналогичной методике синтезируют метиловые эфиры перфторэнантовой (т. кип. 139-14ГС),, перфторвалериановой (т. кип. 100-102°С) и перфторпеларгоновой кислоты (т. кип. 63-65°С/10 мм) путем взаимодействи соответствующих фторангидридов с метиловым эфиром уксусной кислоты, при использовании метилового эфира пропионовой кислоты целесообразно получать метиловые эфиры только перфторэнантовой и перфторпеларгоновой кислот.
5 Пример 4. К 150,1 г 94%-ного фторангидрида перфторпеларгоновой кислоты в кубе ректификационной колонны добавл ют 18,9 г метилового эфира пропионовой кислоты и 5 мл фосфорной кислоты, кип т т 7 час, отгон ют
0 при атмосферном давлении фракцию с т. кип. 39-98°С, котора содержит выделившийс в ходе реакции фторангидрид пропионовой кислоты и присутствующие в качестве примесей в исходном фторангидриде перфторгептан и
5 перфтороктан. После охлаждени куба до комнатной температуры продолжают ректификацию при остаточном давлении 10 мм рт. ст. Фракци с т. кип. 63-65°С/10 мм по данным газожидкостной хроматографии со0 держит 98,2% метилового эфира перфторпеларгоновой кислоты. Выход с|)ракции 138,0 г, выход метилового эфира перфторпеларгоновой кислоты 134,0 г (93,0%). Наличие этого эфира подтверждено ИК- и
ЯМР-спектрами.
Подобным образом получают метиловые эфиры перфторэнантовой и перфторпеларгоновой кислот из смеси, содержащей (в %); 59,0 фторангидрида перфторэнантовой кислоты , 28,2 фторангидрида перфторпеларгоновой кислоты, 6,0 перфторгексана, 2,01 перфторгептана и 4,8 перфтороктана. Полученную (фракцию с т. кип. 130-175°С, содержащую метиловые эфиры перфторэнантовой и перфторпеларгоновой кислот, отмывают водой от кислых примесей, сушат безводным сульфатом натри и после ректификации выдел ют индивидуальные компоненты.
Предмет изобретени
Claims (3)
1. Способ получени производных перфторкарбоновых кислот общей формулы R/COX, где X - NH2 или -OR; R-алкил; R/ - перфторироЕЯнный алкил Cs и выше, из соответствующегч ) фторангидрида, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, исходный фторангидрид перфторкарбоновой кислоты общей формулы R/COF, где R/ - как указано выше, подвергают взаимодействию с производным алифатической карбоновой кислоты общей формулы , где X имеет вышеуказанные значени ; R - низший алкил, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что образующийс фторангидрид карбоновой кислоты вывод т из зоны реакции, например
путем отгонки.
3.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с тем, что, с целью получени эфира псрфторкарбоновоп кислоты, процесс ведут в присутствии кислого катализатора, например фосфорной
кислоты.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1726548A SU418469A1 (ru) | 1971-12-15 | 1971-12-15 | Способ получения производных перфторкарбоновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1726548A SU418469A1 (ru) | 1971-12-15 | 1971-12-15 | Способ получения производных перфторкарбоновых кислот |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU418469A1 true SU418469A1 (ru) | 1974-03-05 |
Family
ID=20496696
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1726548A SU418469A1 (ru) | 1971-12-15 | 1971-12-15 | Способ получения производных перфторкарбоновых кислот |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU418469A1 (ru) |
-
1971
- 1971-12-15 SU SU1726548A patent/SU418469A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS63253048A (ja) | 9,10−エンドエタノー9,10−ジヒドロアントラセン−11,11−ジカルボン酸のモノエステルまたはジエステルの合成方法 | |
JPH03106848A (ja) | α―フルオロアクリロイル誘導体の製造方法 | |
SU418469A1 (ru) | Способ получения производных перфторкарбоновых кислот | |
McGregor et al. | Attempts to generate diphenylcyclopropenylidene. III. Hydride abstraction-decarboxylation of 1, 2-diphenylcyclopropenecarboxylic acid | |
EP2937331B1 (en) | A process for preparing an intermediate of vitamin b1 | |
US2827471A (en) | Process for preparing long-chain trifluoroalkanoic acids | |
US3833652A (en) | Preparation of tetrachloroterephthaloyl chloride from chlorination of terephthaloyl chloride or terephthalic acid in a solution of chlorosulfonic acid | |
US2570713A (en) | Preparation of dialkylacetals of aceto-acetaldehyde | |
JP2006312644A (ja) | β−ケトニトリル類の製法 | |
JP4030289B2 (ja) | β−ケトニトリル類の製法 | |
GB1561464A (en) | Oxidation of alkaryl compounds | |
US3940439A (en) | Acid chloride synthesis | |
JPS62103042A (ja) | トランス−β−ベンゾイルアクリル酸エステルの製造法 | |
US3699155A (en) | Synthesis of allyl esters with palladium and platinum halide catalysts | |
KR870001042B1 (ko) | 분지상 알카노인산의 제조방법 | |
US4145353A (en) | Process for removing 1,4-naphthoquinone from phthalic anhydride | |
US4122115A (en) | Preparation of chloro- and bromo-fluoroacetyl chloride | |
SU149419A1 (ru) | Способ получени эфиров дихлоруксусной кислоты | |
SU515437A3 (ru) | Способ получени алкандикарбоновых кислот | |
SU105279A1 (ru) | Способ получени 8-трихлорметилтеобромина | |
US4069257A (en) | Process for preparing 2-acetyl-3-methyl-1,3-butadiene | |
US3957730A (en) | Recovery of pure 2-methyl-2-hydroxy-heptanone-6 | |
Taub et al. | Imido Esters. I. The Course of the Reaction Between Phthalic Anhydride and Caprolactam | |
SU767081A1 (ru) | Способ получени пропаргилбромида | |
SU625387A1 (ru) | Способ получени низших изоанатов |