SU625387A1 - Способ получени низших изоанатов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  низших изоцианатов, конкретно к бесфосгенному способу полу чени  изоцианатов общей форму.пы 0,(1) где R - насыщенный иЛи ненасыщенный , линейный или разветвленный алкил С - Cg, широко используемых как в лаборатор ных, так и в промышленных услови х в качестве исходного сырь  в органическом синтезе и, особенно, дл  получени  физиологически активных препаратов. Известен способ получени  изоциа натов с выходом 85%, заключающийс  в силилировании аминов, карбоксилировани  полученньлх алкиламиносилано силилировании образующихс  о-с лйлу танов и пиролизе трйметилсилиловых эфиров N-триметилсилилалкилкарбами новых кислот. Способ характеризуетс  многоста дийностью, длительностью протекани  (пор дка 40 ч), большими расходами вспомогательного сырь : растворител  триэтиламина, триметилхлорсилана 1 . Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  изоцианатов путем силоксикарбонилировани  высокросновных аминов с последующим термическим разложением о-силилуретанов в присутствии водоотнимающих агентов при 40-200°С 2. Высокие температуры пиролиза (до 200°С) способствуют протеканию нежелательных процессов разложени , привод щих к снижению выходов целевых продуктов. Длительность процесса составл ет 5-7 ч.(а при получении метилизоцианата, когда используетс  газообразный амин-метиламин, 25-30 . Цель изобретени  - интенсификаци  и упрощение процесса. Это достигаетс  тем, что процесс осуществл ют в присутствии катализатора - сульфокатионитньк смол. Технологи  способа состоит в следующем . Низшие изоцианаты- получают силоксикарбонилированием (в одну стадию) аминов в присутствии выше указанного катализатора. После этого добавл ют водоотнимающий агент и полученную смесь подвергают пиролизу, постепенно довод  температуру до 3 150°С и собира  смесь нзоцнаната и триметилхлорсилана, которую затем раздел ют на ректификационной колон ке. В качестве водоотнимающих агентов используют фенилтрихлорсилан, четыреххлористыЯ кремний и хлорис|гый тионил. Продолжительность процесса 60-90 мин. Выход целевых продуктов 93-96%. Пример 1. Получение метилизоцианата (сравнительгый). В реактор колонного типа помещают И кг гексаметилдисилана, нагревают до 85-ЭО°С и пропускают в течение 30 ч два газа; метиламин и двуокись углерода до достижени  зна чени  показател  преломлени  1,4200 1,4242. Полученный о-силилуретан с вают в аппарат с мешалкой и рубашкой , добавл ют 36,0 кг (0,17 моль) фенилтрихлорсилана и нагревают до 200 С, собира  при этом в приемнике смесь метилизоцианата и триметилхло силана в количестве 9,6 кг. Получен ную смесь разлел ют на ректификациопноП , выдел   2,6 кг (80 or тс-ории) метилизоцианата с т, кип. 38,. Пример 2. Получение метилизоцианата , В реактор колонного типа помещают 11 кг гексаметилдисилазана и 300 г катализатора - сульфокатионита марки КУ-23, нагревают до 65 С и пропускают в течение 30 мин два газа: метиламин и двуокись углерода до достижени  значени  показател  преломлени  1,4200-1,4242, Полученный о-силилуретан сливают в аппарат с мешалкой и рубашкой, добавл ют 7 21.0кг (1,0 моль) фенилтрихлорсилана и нагревают до 145°С, собира  в приемнике смесь метилизоцианата и триметилхлорсилана в количестве 11.1кг. Полученную смесь раздел ют на ректификационной колонке, вьщел   3,6 кг (95% от теории) метил38 , изоцианата с т.кип. 1,3636. Параметры проведени  процесса дл  других изоцианатов, получаемых по предлагаемому способу, и выхода целевых продуктов приведены в таблице. Приведенные примеры иллюстрируют технико-экономические преимущества предлагаемого способа получени  иэоцианатов . Возможность снижени  температуры на 1-ой стадии синтеза с 85-90°С до способствует повьлиению выхода о-силилуретанов (промежуточных продуктов, которые разлагаютс  при 67-70°С) и тем самым повышению выхода целевых продуктов. Снижение температуры на 2-ой стадии d 200°С до 150с дает возможность испольэовать на производстве вместо дорогосто щих установок с высококип щим теплоносителем обычный пар. Снижение расхода водоотнимающего агента л-ыа 40% значительно удешевл ет метод, так как удельный вес этого компонента в обшей стоимости изоцианата максимален. Сокращение времени процесса в 4-5 раз (а дл  метилизоцианата в 15 раз) ведет к увеличению производительности оборудовани  и, в конечном счете, к снижению стоимости товарного продукта.

Услови  проведени  процесса получени  изоцианатов и выхода целевых продуктов

5-6 55-60

3-10 55-60

6-8 80-85

80 1,0 35 147 98 93

90

200 92 90 1,5 35 146 96 93

200 90 92 1,5 35 146 98 . 96