SU434075A1

SU434075A1 - Способ получения сопряженного диолефина

Info

Publication number: SU434075A1
Application number: SU1818603A
Authority: SU
Original assignee: Д. Л. Рахманкулов, Н. Е. Максимова, В. Р. Мелик; , В. И. Исагул Уфимский нефт ной институт
Priority date: 1972-08-07
Filing date: 1972-08-07
Publication date: 1974-06-30

Description

1

Изобретение относитс к области получени сопр женных диолефинов, наход 1дих разнообразное применение, например, в производстве различных полимерных материалов.

Известен способ получени сопр женных диолефинов путем расщеплени диокеанов-1,3 при 300-400°С в -присутствии кислого твердого калнйфосфатного катализатора. Целевой продукт выдел ют ректификацией.

Однако полученный по этому способу диолефин имеет низкую чистоту, загр знен побочными продуктами вследствие применени высоких температур дл расщеплени диоксана . Кроме того, аппаратурное оформление процесса затруднено.

С целью упрощени технологического процесса предлагаетс расщепление вести в присутствии гидроксиламина при 50-200°С.

Нар ду с целевым продуктом - диолефином предлагаемый способ позвол ет получать оксим - ценный народнохоз йственный продукт.

Суммарно происход щие химические превращени можно представить следующим образом

где Ri,2,3 - водород, алкил, арил, циклоалкил и т. д.

Пример 1. В колбу, снабженную ректификационным устройством, механической мешалкой , термометром, системой подачи сухого хлористого водорода, помещают 81,5 г (0,5 моль) 85%-ного 4,4,5-триметилдиоксана1 ,3 и 16,5 г (0,5 моль) гидроксиламина,. Через нагретую до кипени смесь пропускают непрерывно сухой хлористый водород до прекращени выделени гетероазеотропа диен - вода (т. кип. ) с верха ректификационной колонки. После осущки и фильтровани органический слой по данным хроматографического анализа представл ет собой 2,3-диметилбутадиен-1 ,3 чистотой 98-99%.

Получено 36,2 г диена (выход 88,3% расчете на вз тый диоксан); т. кип. 68,6-68,9°С; 1,4375; df 0,7293.

В кубе колонки образуетс тримерный формальдоксим . Термической деполимеризацией

получают 34,9 г моноформальдоксима (выход 77,5); т. кип. 82-84°С.

Пример 2. В услови х, аналогичных приведенным в примере 1, вместо сухого хлористого водорода в реакционную колбу подают по капл м концентрированную серную кислоту . Получают 2,3-диметилбутадиен-1,3 (выход 87,9% на вз тый диоксан). Из кубового остатка выдел ют формальдоксим (выход 79,2%).

Предмет изобретени

Способ получени сопр женного диолефина путем расщеплени диоксана-1,3 при повышенной температуре Б присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологического процесса и повышени чистоты целевого продукта, расщепление ведут в присутствии гидроксиламина при 50-200°С.