SU462815A1

SU462815A1 - Способ получени ангидрида дихлоруксусной кислоты

Info

Publication number: SU462815A1
Application number: SU1654226A
Authority: SU
Inventors: Станислав Иванович Суминов; Игорь Владимирович Добров; Тамара Афанасьевна Воронина
Original assignee: Предприятие П/Я А-7924
Priority date: 1971-05-03
Filing date: 1971-05-03
Publication date: 1975-03-05

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА ДИХЛОРУКСУСНОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относитс к усовершенствованию способа получени ангидрида дихлоруксусной кислоты - ценного полупродукта органического синтеза.

Известен способ получени ангидрида дихлоруксусной кислоты путем взаимодействи эквимолекул рных количест1В дихлорацетилхлорида и дихлоруксусной кислоты при 105- 110°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Однако целевой ангидрид загр зн етс непрореагировавшей дихлоруксусной кислотой, что снижает его качество. Кроме того, исходный дихлорацетилхлорид, представл ющий собой дорогой продукт, нельз получить пр мым хлорированием соответствующей кислоты с помощью SOClz, SOsCb, PCls, POCU и т. д.

С целью расширени сырьевой базы и повышени степени чистоты целевого продукта предложено в качестве исходного сырь в процессе использовать смесь продуктов радиационно-химического окислени трихлорэтилена, содержащую преимущественно не менее 20% дихлорацетилхлорида, которую обрабатывают уксусным ангидридом при непрерывном удалении образующегос ацетилхлорида, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

В результате радиационно-химического окислени трихлорэтилена образуетс смесь продуктов различного состава. В зависимости от условий окислени нар ду с дихлорацетилхлоридом в смеси присутствуют окись трихлорэтилеиа (до 40-60%), хлораль (до 3- 6%) и непрореагировавщий трихлорэтилен. При использовании в качестве исходного сырь неразделенной смеси продуктов окислени трихлорэтилена процесс получени целевого ангидрида дихлоруксусной кислоты осуществл етс с хорошим выходом по более простой (общей) технологической схеме. Присутствующие в реакционной смеси хлораль и трихлорэтилен не вли ют на ход реакции. Более того, трихлорэтилен вл етс желательным разбавителем реакционной смеси. Окись трихлорэтилена в смеси с дихлорацетилхлоридом (в количестве не менее 20%) подобно последнему образует целевой ангидрид дихлоруксусной кислоты.

По предложенному способу получаетс продукт лучщего качества.

Пример 1 (сравнительный). В куб ректификационной .колонки внос т 221 г (1,5 моль) очищенного дихлорацетилхлорида, 92 г (0,9 моль) уксусного ангидрида и 150 мл трихлорэтилена и нагревают смесь в течение 1 - 1,5 час до 105-110°С. После этого вывод т колонку на режим. За 3 час отгон ют при атмосферном давлении ацетилхлорид, т. кип. 51°С; 1,3880-1,3906, затем трихлорэтилен , т. кип. 86°С; п о 1,4727. Далее систему подсоедин ют к вакуум-насосу и в вакууме (20 мм рт. ст.) отгон ют непрореагировавший уксусный ангидрид, т. кип. 40-45°С/20 мм рт. ст. При последующем понижении вакуума перегон ют ангидрид дихлоруксусной кислоты , выход 118 г (99%); т. кип. 110-114°С/ 12 мм рт. ст.; По 1,4800. После повторной разгонки на водоструйном вакуум-насосе получают чистый ангидрид дихлоруксусной кислоты . Выход 81 г (80%); т. кип. 99-100°С/ 10 мм рт. ст.; rt D 1,4838; do 1,5808. Чистота целевого продукта подтверждена во всех случа х методом газожидкостной хроматографии , ИК-спектроскопией и данными элементарного анализа. Найдено, %: С 20,26; 20,30; Н 0,86; 0,90; С1 58,72; 58,80. С4Н2С14О2. Вычисле но, %: С 20,00; Н 0,83; С1 59,10. Литературные данные: т. кип. 214-216°С; d 4 1,5740. Целевой ангидрид известен в виде бесцветной жидкости или в виде масла. Пример. 2. В услови х примера 1 140 мл окисленной массы трихлорэтилена, содержащей 60% (0,25 моль) дихлорацетилхлорида и окиси трихлорэтилена, обрабатывают 0,1 моль уксусного ангидрида. Выход ангидрида дихлоруксусной кислоты 23 г (95%); т. кип. 95-100°С; uDO 1,4770. После повторной разгонки на водоструйном вакуум-насосе получают чистый ангидрид. Выход 19 г (80%); т. кип. 98-100°С/10 мм рт. ст.; По 1,4830. Пример 3. В куб ректификационной колонки загружают 160 г окисленной массы, содержащей (в %); 89,4 дихлорацетилхлорида,, 5,6 окиси трихлорэтилена, 3,5 хлорал и 1,5 трихлорэтилена, и 122 г уксусного ангидрида.. В услови х примера 1 получают 94 г (78,3%) ангидрида дихлоруксусной кислоты, т. кип, 98-100°С/10 мм рт. ст.; п о 1,4820. Пример 4. В куб ректификационной колонки загружают 300 г смеси продуктов окислени трихлорэтилена, содержащей (в %): 23,5 хлорангидрида дихлоруксусной кислоты, 25,5 окиси трихлорэтилена, 45,8 трихлорэтилена , 5,5 хлорал , и 150 мл (1,5 моль) уксусного ангидрида. В услови х примера 1 получают 104 г (87%) ангидрида дихлоруксусной кислоты, т. кип. ПО-112°С/10 мм рт. ст.; 1,4800. Предмет и 3 о бретени 1.Способ получени ангидрида дихлоруксусной кислоты на основе дихлорацетилхлорида , отличающийс тем, что, с целью расширени сырьевой базы и повышени степени чистоты целевого продукта, в качестве исходного сырь в процессе используют смесь продуктов радиационно-химического окислени трихлорэтилена, которую обрабатывают уксусным ангидридом при непрерывном удалении образующегос ацетилхлорида, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в процессе используют смесь продуктов радиационно-химического окислени трихлорэтилена , содержащую не менее 20% дихлорацетилхлорида .