SU435223A1

SU435223A1 -

Info

Publication number: SU435223A1
Application number: SU1847961A
Authority: SU
Original assignee: Н. В. Кузнецов , Р. А. Мырсина Институт органической химии Украинской ССР
Priority date: 1972-11-17
Filing date: 1972-11-17
Publication date: 1974-07-05

Description

1

Изобретение относитс к «пособу Получени алифатических алкилбромидов, примен емых в органическом синтезе.

Известен способ получени алифатических алкилбромидов при обработе алифатическото спирта или простого циклического эфира или алициклического эфира газообразным бромистым водородом при 100-120°С с последуюпдим выделением целевого продукта ректификацией . Выход 90%.

К недостаткам известного способа относ тс загр знение целевого продукта побочными продуктами реакции и использование газообразного бромистого водорода.

С целью устраиени указанных недостатков предлагаетс вести процесс в присутствии азеотропообразующего агента, например четыреххлористого углерода, и использовать 10-41%ный раствор бромистого водорода.

Этерификаци проходит по схеме:

RiORs-КВг+НгО,

где RI - С4Н9;CgHn;НО(СН)2)б;

СНзСО(СН2)з; (СН2)4; Кг -Н, С4Н9, (СН2)4.

В качестве азеотропообразующего агента можно использовать также дихлорэтан, бензол и толуол.

Выход алкилбромида 80-95%; Метод вл етс общим, В реакцию вступают как простые спирты и эфиры, так и гликоли и даже кетоспирты . Полученные алифатические алкилбромиды по данным газожидкостной хроматографии содержат 98-100% основного вещества. Метод позвол ет .проводить и селективное

замещение одной гидроксильной группы в гликол х , так, например, из гексилметиленгликол получают 6-бромгексанол НО(СН2)бВг или 1,6-дибромгексан Вг(СН2)бВг в зависимости от Количества вз того в реакцию раствора

бромистого водорода.

Пример 1. 10,2 г (0,1 моль) ацетопропилового спирта, 15 мл 40%-1ного раствора бромистого водорода и 40 мл четыреххлористого углерода кип т т с водоотделителем до прекращени выделени воды (5 час.) Продукт реакции промывают 5%-ным раствором бикарбоната натри , высушивают сульфатом магни , перегон ют и выдел ют 15,1 г (90%) СНзСО(СН2)зВг, т. кип. 75-76°С/15 MM;/ZD

1,4710.

Аналогичным образом из 11,8 г (ОД .моль) НО(СН2)бОН, 15 мл (0,1 моль) 40%-ного раствора бромистого водорода и 50 мл четыреххлористого углерода получают 15,4 т (85%) НО(СН2)бВг, т. кип. 120°С/15 мм; По 1,4830.

При использовании 30 мл (0,2 моль) 40%ного раствора бромистого водорода в тех же услови х получают 22,5 г (92,2%) Вг(СН2)бВг, т. кип. ПО-112°С/15 мм;/го 1,4925.

Пример 2. 144 г (2 моль) тетратидрофурана , 600 мл (4 моль) 40%-ного раетнора бромистого водорода и 500 мл четыреххлористого углерода кип т т с водоотделителем до прекращени выделени воды (12 час). Продукт реакции промывают 10%-«ым раствором поташа, сушат хлористым кальцием, перегон ют и выдел ют 400 г (92,5%) Вг(СН2)4Вг, т. кип. 82°G/16 мм; «D 1,5180.

При использовании дихлорэтана в качестве азеотропообразующего агента из С4Н9ОН и CsHiyOH в аналогичных услови х получают С4Н9ВГ и CsHiyBr с выходом 85% и 91% соответственно . Кроме того, С4Н9Вг можно получить из (С4Н9)2О с выходом 92%.

Предмет изобретени

Способ получени алифатического алкилбромида при сбработке алифатического спирта или простого циклического или алициклического эфира бромистым водородом при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отл ича ющийс тем, что, с целью повышеНИН чистоты целевого продукта и упрощени процесса, госледний ведут в присутствии азеотропообразующего агента, например четыреххлористого углерода, и используют 10-41%ный раствор бромистого водорода.