SU884562A3 - Способ получени вторичных амидов дихлоруксусной кислоты - Google Patents
Способ получени вторичных амидов дихлоруксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU884562A3 SU884562A3 SU772556898A SU2556898A SU884562A3 SU 884562 A3 SU884562 A3 SU 884562A3 SU 772556898 A SU772556898 A SU 772556898A SU 2556898 A SU2556898 A SU 2556898A SU 884562 A3 SU884562 A3 SU 884562A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- dichloroacetic acid
- alkali metal
- amides
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Изобретение относитс к способу получени вторичных амидов дихлору сусной кислоты общей формулы :м-,. о где RQ независимо друг от друг обозначают (,-алкил, аллил или бензил или вместе с соседним атомом азота образуют морфолильную или пи ридильную группу. . Эти соединени наход т применен в качестве антидотов в препаратах д защиты растений. Известен способ получени указа ных вторичных амидов общей формулы (I) путем взаимодействи вторичных аминов формулы НН I) где R и Кл имеют вышеуказанные зна чени , с эфиром дихлоруксусной кислоты фор мулы te j CHMO-f(г , (111) где А Ek обозначает С.|-Сэ-алкил, при температуре (-) 5-80°С в присутствии щелочного металла в среде органического растворител , в частности в дихлорэтане l . Однако продолжительность процзсса составл ет 24 ч или несколько суток, что в целом усложн ет процесс. Цель изобретени - упрощение процесса технологии. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени вышеуказанных амидов формулы (), состо щему в том, что вторичные амины формулы ( подвергают взаимодействию с эфиром дихлоруксусной кислоты формулы (III) при температуре (- 5-80°С, в качестве соединени щелочного меТалла берут алкогол т щелочного или щелочноземельного металла, а в качестве органического растворител берут низший алифатический спирт. Причем, в качестве алифатического спирта берут метиловый спирт. Отличительными признаками способа вл ютс проведение процесса в присутствии алкогол та щелочного или щелочноземельного металла, в. среде низшего алифатического спирта, предпочтительно метилового спирта.
Дихлорацетилирование согласно изобретению технически легко выполнимо . Оно протекает, например, при комнатной температуре в течение 2-3ч примерно с количественным выходом.
Пример 1. Получение метиловоро эфира дихлоруксусной кислоты.
К смеси 37,5 г (0,355 моль) ) 90 мл (1,85 моль) метанола и 1,1 г (0,0225 моль) NaCN в четырехгорлой колбе с мешалкой, термометром, воронкой-капельницей и обратным холодиль|ником в течение 1-1,5 ч добавл ют 90 г (0,6 моль) хлорал . Реакционную смесь кип т т 3ч, а затем смешивают с 150 мл воды. Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты образует нижнюю фаЗУ , ее отдел ют, промывают 75 мл воды и сушат над сульфатом натри . Получают 59-62 г метилового эфира дихлоруксусной кислоты, который после хроматографического исследовани показывает 85-90%-ную чистоту.
Выход состсшл ет 68-72%.
Полученный таким образом метиловый эфир дихлоруксусной кислоты, после проверки на чистоту, без дистилл ции используетс дл реакций, описанных в следующих примерах.
Пример 2. Получение днхлор .ацетилморфолида.
К смеси 15,7 г (0,11 моль) метилового эфира дихлоруксусной кислоты и 8,7 1 (0,1 моль) морфолина в трехгорлой колбе с мешалкой, термометром и воронкой-капельницей добавл ют раствор 1,15 г (0,021 моль) метилата натри в 10 мл метаиола. Через 2,5 ч реакции смесь подкисл ют сол ной кислотой и экстрагируют 3x25 мл дихлорэтана . Растворитель и непрореагировавший метиловый эфир дихлоруксусной кислоты удсш ют дистилл цией. Оставшеес масло кристаллизуетс на холоде . Получают 18,4 г (90-97%) белого кристаллического дихлорацетилморфолида . Т. пл. 62°С. Согласно данным тонкослойной хроматографии продукт вл етс однородным.
Элементный анализ.
Найдено,%: С 36,78; Н 4,82;N 7,05 Cl 36,32.
CbH9NO..
Вычислено, %: С 36,38; Н 4,57j
N 7,07 С1 35,8.
Пример 3. Получение дихлор .ацётилдипропиламида.
Получают вещество по примеру 1 с той разницей, что вместо морфолина ацилируют 10,1 г (6,1 моль) дипропил;амина . После р1азделени получаютс 18,8 г дихлорацетилдипропиламид, который согласно газохроматйческому ангшизу показывает чистоту 94-97%. Дл последующей очистки продукт дистиллируют .
Элементный анализ.
найдено, %: С 45,80; Н 7,26; N 7,25} СЕ 34,32.
CfeH NOCEa.
Вычислено,%: С 45,30) Н 7,13; N 6,60; Ct 33,33.
Пример 4. Получение N,N-диаллил-дихлорацетамида .
К смеси 59 г (0,4 моль) метилового эфира дихлоруксусной кислоты и 40 г (0,4 моль) диаллиламина при.25ЗО С добавл ют смесь 0,09 моль метилата натри . в 35 мл метанола.Через 3 ч реакции реакционную смесь подкисл ют 60 мл 10%-ной сол ной кислоты, причем вьщел етс М,М-диаллиламид дихлоруксусной кислоты. Выхо составл ет 91-94%,
Очистку N,N-диaллил-диxлopaцeтамида производ т химическими или физико-химическими способгили, получают продукт с выходом 80-87%, содерг жащий согласно данным газохроматографического анализа 96-98% чистого вещества.
Пример 5. Получение дихлорацетилциперидида .
Вещество получают по примеру 1 с той разницей, что вместо морфолина ацетилированию подвергают 8,5 г (0,1 моль) пиперидина. Подкисленна сол ной кислотой реакционна смесь экстрагируетс 3x25 мл дихлорэтана, а экстракт дистиллируют,выход 7580% . Температура кипени 112°С/ /3 мм рт.ст.
Пример 6. В реакционную колбу к смеси 20,2 г (0,2 моль) ди-ппропиламина и 32,3 .г (0,22 моль) метилового эфира дихлоруксусной кислот добавл ют раствор О,05 -моль метилата кали в 15 мл метанола так, чтобы температура не повышгшась вьоше . Смесь перемешивгиот при комнатной температуре в течение 3 ч, затем подкисл ют разведенной сол ной кислотой с добавлением конго красного и нижнюю фазу отдел ют.
Продукт очищают дистилл цией. Выход 92-95%-ного N,N-ди-n-пpcшилдихлорацетамида составл ет 70-75%.
Пример 7. Получение К,М-диаллил-дихлор-ацетамида .
2,5 г (0,06 моль) кали и 53 мл третичного бутанола кип т т с обратным холодильником до тех пор, пока не растворитс весь калий. От полученного третичного бутилата Ксши больша часть третичного бутанола отдел етс дистилл цией. Оставша с суспензи перемешиваетс с 19,4 г (0,2 моль) диаллиламина. Затем cMiecb обрабатывают 32,3 г (0,22 моль) метилового эфира дихлоруксусной кисло .ты,причем температура поддерживаетс ниже 25°С. Смесь перемешиваетс в течение 3,5 ч и затем обрабатываетс по методике примера 4. Выход 70 ,77%, п - 1,5022.
Claims (2)
- Формула изобретения1. Способ получения вторичных амидов дихлоруксусной кислоты общей формулы I игде Rли R^ независимо друг от друга обозначают С^-С&-алкил, аллил или бензил или вместе с соседним атомом азота образуют морфолильную или пиперидильную группу, путем взаимодействия вторичных аминов формулы I I где R^ и R^ имеют вышеуказанные значения, с эфиром дихлоруксусной кислоты формулы I I I где АКк обозначает -Сч-алкил, при температуре (-) 5-80°С в при-, сутствии соединения щелочного метал-. :ла в органическом растворителе, о тличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве соединения щелочного металла берут алкоголят щелочного или щелочноземельного металла, а в качестве органического растворителя берут низший алифатический спирт.
- 2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что в качестве алифатического спирта берут метиловый спирт.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUEE002466 HU176376B (en) | 1976-12-23 | 1976-12-23 | Process for producing sec amides of dichloroacetic acide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU884562A3 true SU884562A3 (ru) | 1981-11-23 |
Family
ID=10995711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772556898A SU884562A3 (ru) | 1976-12-23 | 1977-12-19 | Способ получени вторичных амидов дихлоруксусной кислоты |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS53111012A (ru) |
| AT (1) | AT353767B (ru) |
| BE (1) | BE861870A (ru) |
| BG (1) | BG28569A3 (ru) |
| CH (1) | CH631434A5 (ru) |
| DD (1) | DD133792A5 (ru) |
| DE (1) | DE2757813A1 (ru) |
| FR (1) | FR2375189A1 (ru) |
| HU (1) | HU176376B (ru) |
| PL (1) | PL114555B1 (ru) |
| SU (1) | SU884562A3 (ru) |
| YU (1) | YU40824B (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3003898A1 (de) * | 1980-02-02 | 1981-08-13 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur acylierung von aminocarbonsaeuren |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR926115A (fr) * | 1943-09-13 | 1947-09-23 | Lankro Chem Ltd | Procédé d'amidation des esters |
| US3462486A (en) * | 1966-12-28 | 1969-08-19 | Gulf Oil Corp | Method for preparing 3',4'-dichloro-cyclopropanecarboxanilide |
-
1976
- 1976-12-23 HU HUEE002466 patent/HU176376B/hu not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-12-02 CH CH1475577A patent/CH631434A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-12-06 DD DD20242677A patent/DD133792A5/xx unknown
- 1977-12-09 AT AT881177A patent/AT353767B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-12-12 BG BG3801177A patent/BG28569A3/xx unknown
- 1977-12-14 FR FR7737631A patent/FR2375189A1/fr active Granted
- 1977-12-15 BE BE1008585A patent/BE861870A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-12-19 SU SU772556898A patent/SU884562A3/ru active
- 1977-12-21 PL PL20319977A patent/PL114555B1/pl unknown
- 1977-12-22 YU YU305477A patent/YU40824B/xx unknown
- 1977-12-23 DE DE19772757813 patent/DE2757813A1/de not_active Withdrawn
- 1977-12-23 JP JP15456377A patent/JPS53111012A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2375189A1 (fr) | 1978-07-21 |
| DE2757813A1 (de) | 1978-06-29 |
| YU40824B (en) | 1986-06-30 |
| AT353767B (de) | 1979-12-10 |
| DD133792A5 (de) | 1979-01-24 |
| BG28569A3 (ru) | 1980-05-15 |
| CH631434A5 (en) | 1982-08-13 |
| BE861870A (fr) | 1978-06-15 |
| PL114555B1 (en) | 1981-02-28 |
| HU176376B (en) | 1981-02-28 |
| YU305477A (en) | 1982-08-31 |
| ATA881177A (de) | 1979-05-15 |
| FR2375189B1 (ru) | 1983-10-28 |
| JPS53111012A (en) | 1978-09-28 |
| PL203199A1 (pl) | 1978-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61171449A (ja) | アシル化ジケトン化合物の製造方法 | |
| IE49558B1 (en) | Process for the preparation of 2,5-bis(2,2,2-trifluoro-ethoxy-n-(2-piperidylmethyl)benzamide | |
| US4014940A (en) | Process for preparing m-phenoxybenzylalcohol and side-chain halogenated m-phenoxytoluene | |
| SU884562A3 (ru) | Способ получени вторичных амидов дихлоруксусной кислоты | |
| US3222249A (en) | 1,9,10,11,12,12-hexachlorotricyclo [7.2.1.02.8] dodeca-3,6,10-triene, process for preparing said compound, and insecticidal compositions containing said compound as the active ingredient | |
| RU2133734C1 (ru) | Способ получения циклоалкил- или галогеналкил-о-аминофенилкетонов (варианты) | |
| SU1039445A3 (ru) | Способ получени производных циклофосфатиазенового р да | |
| EP0101625A1 (en) | Process for preparing the 2',4'-difluoro-4-hydroxy-(1,1'-diphenyl)-3-carboxylic acid | |
| SU622398A3 (ru) | Способ получени производных оксима или их солей | |
| KR910004668B1 (ko) | 6-데메틸-6-데옥시-6-메틸렌-5-옥시테트라 싸이클린 및 이의 IIa-클로로 유도체를 제조하는 방법 | |
| SU452195A1 (ru) | Способ получени дийодметилата ди-( -диэтиламинопропилового эфира) -труксилловой кислоты | |
| SU1509348A1 (ru) | Способ получени 1,1-дибром-2,2-бис(хлорметил)циклопропана | |
| SU546607A1 (ru) | Способ выделени аминоспиртов или их солей | |
| US3920701A (en) | Process for producing ' -chloro-' -(3,4-dihydroxyphenyl) propionitrile or an o-protected derivative thereof | |
| KR100195888B1 (ko) | 디엘-3-메칠-시크로펜타데칸-1-온의 제조방법 | |
| SU685663A1 (ru) | Способ получени 1,1-дигалоген2,6-дигалогенметил-1,4-селен (теллур)оксанов | |
| SU840038A1 (ru) | Способ получени 4,5,6,7-тетрагидро-иНдОлА | |
| SU958411A1 (ru) | Способ получени @ , @ -разветвленных @ -кетоэфиров | |
| SU570592A1 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров пропаргилового спирта | |
| JPS59110649A (ja) | α−ビニルプロピオン酸エステルの製法 | |
| SU1245258A3 (ru) | Способ получени 2,6-диалкил- @ -(алкоксиметил)-2-хлорацетанилидов | |
| SU1298206A1 (ru) | Способ получени гидроксисульфобетаинов | |
| SU435223A1 (ru) | ||
| JPH0249293B2 (ru) | ||
| JPH07316106A (ja) | シス−１−アミノインダン−２−オールの製造方法 |