SU622398A3 - Способ получени производных оксима или их солей - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых, не описанных в литературе производных оксима или их солей, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в медицине.

В литературе описан способ получени  О-аминоалкилоксимов взаимодействием О-тозилоксиалкилокснмов с аммиаком или аминами 1.

С целью синтеза новых производных OKj снма, обладающих высокой биологической активностью, предлагаетс  способ получени  производных оксима или их солей, основанный на известной реакции.

Предложенные производные оксима общей формулы

cH3-s- Vc T-o- ai2CHiHHi (i) II I

оR

где R - неразветвленный алкил , бензил, 4-этоксибутйл, 5-метоксипентил,4-ци анбутил или 5-цианпентил,

или их соли получают путем взаимодействи  соединени  общей формулы

CH3-S-f -C Tff-0-CHiCH2B

Н / J,.

OR(Щ

где R имеет указанные значени ;

мезилоксн- или тозилоксигруппа, с аммиаком при температуре от комнатной

до 150°С с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.

Процесс предпочтительно провод т в среде инертного органического растворител , например спирте, таком как метанол.

В качестве кислот, используемых дл  перевода свободных соединений в соли, примен ют , например, сол ную кислоту.

Исходное соединение формулы П получают взаимодействием соединени  обшей

формулы

СНз-S- -C niI-0-М

It I ОR

Claims (2)

1. где R - указанные значени ; М - водород 11ЛИ атом щелочного металла , с окисью этилена в присутствии алкогол та щелочного металла при 60°С с последующей обработкой полученного, продукта хлористым тозилом или мезилом в инертном pacTBOpifтеле , например хлористом метилене. Пример. Хлоргидрат 4-метилтиоинлкапро фенон-О-(2-аминоэтил)-оксима. A.В суснензии 15,6 моль 4:-метилтионилкапрофеноноксима (т.пл. 96-97°С) в 25 мл абсолютного этанола раствор ют 0,03 г лити , перемешива , при 55°С потоком азота .выноситс  25 моль 0.15 г) окиси этилена. Затем перемешивают еще 1 ч при 60°С, После добавлени  уксусной кислоты этанол отгон ют а вакууме и остаток очищают хроматографически не силикагеле, использу  в качестве растворител  хлористый метилен. После выпаривани  растворител  получают О-(2:оксиэтил)ОКе м в виде масл нистого продукта. , Б. К раствору i 1 моль полученного в п. А продукта в 70 мл хлористого этилена добав-л ют при перемешивании и при температуре от -5 до 0°С 2,25 мл триэтиламина, а затем по капл м 0 течение 20 мин добавл ют 12 моль (0,9 мл) хлористого метила, перемешивают 30 мин при 0°С последовательно промывают при 0°С четыре раза лед ной водой, 5/о-ным раствором бикарбоната натри  и дважды насыщенным раствором поваренной СОЛИ, сушат над сульфатом натри  при 5°С и в вакууме отгон ют м.етиленхлоРИД при температуре бани 40-60°С. Получают О- {2-мезилоксиэтил) -оксим. B.В автоклаве при в течение 14 ч выдерживают смесь 8 моль полученного в . п. Б продукта в 30 мл метанола, содержащую 246 моль (4,2 г) аммиака. После охлаждени  метанол испар ют в вакууме, остаток перемешивают с 50 мл--2 н. раствора гидроокиси натри  и экстрагируют метиленхлоридом . Объединенные экстракты промывают 5%-ным раствором бикарбоната натри . После сушки над сульфатом натри  и отгонки хлористого метилена в вакууме полученное свободное основание раствор ют в этаноле. К раствору добавл ют эквимол рное количество сол ной кислоты в этаноле . Целевое вещество кристаллизуют  з этанола и ацетонитрила; т.пл. 124,5-12Q°C. Формула изобретени  1.Способ получени  производных оксима общей формулы C-ir-o-CMaCH z ОR(l) где R - неразветвленный алкил , бензил, 4-этоксибутил, 5-метоксипентил, 4-цианбутил или 5-цианпентил, или их солей, отличающийс  тем, что соединение общей формулы C Tr-0-CH( R(«) где R имеет указанные значени ; R - мезилокси- или тозилоксигруппа, подвергают взаимодействию с аммиаком при температуре от комнатной до 150°С с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.
2. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т в инертном органическом растворителе, таком как спирт. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Патент Великобритании № 1205655, . кл. С (2) с, 1970.