SU685663A1 - Способ получени 1,1-дигалоген2,6-дигалогенметил-1,4-селен (теллур)оксанов - Google Patents
Способ получени 1,1-дигалоген2,6-дигалогенметил-1,4-селен (теллур)оксановInfo
- Publication number
- SU685663A1 SU685663A1 SU762379933A SU2379933A SU685663A1 SU 685663 A1 SU685663 A1 SU 685663A1 SU 762379933 A SU762379933 A SU 762379933A SU 2379933 A SU2379933 A SU 2379933A SU 685663 A1 SU685663 A1 SU 685663A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- tellurium
- selenium
- reaction
- ether
- formic acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
h последующим кип чением реакционной смеси.
Предпочтительно взаимодействие проводить в среде диэтилового эфира.
Тетрагалогениды селена или теллура синтезируют, исход из SeOg или ТеОг и соответствующей концентрированной галогенводородной кислоты . Полученный таким образом в водном растворе тетрагалогенид селена или теллура добавл ют при интенсивном перемешивании и охлаждении реакгде А - Se; X - Вг (1а);
А - Se; X - CI (16);
А - Те; X - Вг (1в)7
А - Те; X - CI (1г). Соединени , полученные взаимодействием аллилового муравьиной {иcлoты с тетрагалогенидом селена или теллура, идентичны сое икени м, полученным при взаимодействии диаллилового эфира и тетрагалогенидов селена или теллура.
Таким образом, расширен круг реакций получени указанных вецеств представл к дих значитапьный интерес в качестве физиологически активных .соединений, а также в качестве промежуточных продуктов тонкого органи ческого синтеза ;
J Пример 1. 1,l-дибpoм-2,б-дибpoммeтил-l ,4-ceлeнoкcaн (1а).
11,72 г (0,02 моль) аллилового эфира муравьиной кислоты раствор ют в 200 МП эфира и охлаждении льдом и интенсивном перемеошвании добавл ют раствор 1,11 г (0,01 моль SeOjt, растворенного в 20 мл НВг. После прибавлени SeBr смесь кип т
2ч, затем сушат 1 сут над CaCl, отгон ют растворитель под вйкуумои. Из маслообразного остатка через
1 сут выпадают кристгшлы. Выхбд 0,55 г (11%), т.пл. 105-10б С (из ацетонитрила). Желтые крнсталлш, RI . 0,71 (СЯС1, :С%ОН, 11:1).
Найдено, %t BrBr 65,21.
OSeBrj .
Вычислено,: ВгВг б4,38.
По известной методике получают целевой продукт после многократной кристаллизации из хлороформа с т.пл 124-124,. Это объ сн етс следуюищм образом. .
В результате разделени продукта , полученного взаимодействием
Ционной массы к эфирному раствору аллилового эфира муравьиной кислоты.
Отличие предлагаемого способа состоит в использовании в качестве непредельного соединени аллилового эфира муравьиной кислоты и проведение взаимодействи при охла иении с последующим кип чением реакционной смеси.
Реакци происходит по следующей схемег
он (2U2
ен-й12Х
:шг« / й1рГ|(й;
/
XX
X
SeBr, с диаплиловым эфиром выделены 5 Двз изомера первый изсмер -. т.пл. 124-124,5 С. Желтые кристаллы. Rf 0,83 (хлороформ-метанол, 11:1).
Найдено, %: ВгВг 65,32;Se 15,84.
CeH pOSeBrj;.
g Шлчислено,%: BrBr 64,38; Se 15,89. Второй изомер - т.пл. 105-106 С. Желтые кристаллы. R 0,71(хлороформ : метанол, 11tl).
Найдено,%: ВгВг° 65,28;Se 15,86.
CgH oOSeBr.
Вычислено,%: BrBr 64,38; Se 15,89.
ИК спектры второго изомера и соединени 1а идентичны (HR 10, прессование с КВг).
Таким образом, соединение (1а) идентично транс-изомеру;
П р и м е р 2. 1,1-дихлор-2,6-дихлорметил-1 ,4-селеноксан (16). 17,2 г (0,2 моль) аллилового зфира муравьиной кислоты раствор ют в 600 мл серного эфира и при охлажде;нии льдом и интенсивном перемешивании добавл ют к раствору по капл м 11,1г (0. 1 моль) SeO2 f растворенного в
55 мл концентрированной сол ной кислоты . После прибавлени раствора SeCI смесь перемв1швают при комнатной температуре 2ч, потом кип т т :при перемешивании 2ч.
Реакционную смесь сушат над а затем отгон ют растворитель под вакуумом водоструйного насоса. Остав|шуюс маслообразную жидкость раст ор ют в 10 мл ацетонитрила и через 1 сут на холоду из раствора выпадает обильный осадок, который - отдел ют и кристаллизуют из ацетонитрила; йлход 4,1 г (12,8%). Белые кристал
лы, т.пл. 136-138С.
R OjVeCCHC ojrCjHsOH, 11:1).
Найдено,%: CpCE 44,50.
Cj,H OSeCt . Вычислено,%: CJCt 44,54.
Полученное соединение идентично транс-изомеру, выделенному при разделении продукта, полученного известным способом.
В результате разделени продукта полученного по известной методике, выделе|ш два изомера: первый т..од. 140-141,БС. Белые кристаллы, R. 0,76(CHCJj Cj,H50H, 11:1).
Найдено,: CJCI 44,52,
.
Вычислено, %: crCjT 44,54. Второй изомер - т.пл. 71,5-72,5С. Белые кристаллы, R 0,69(СНС1.:C,HgOH, 11:1).
Найдено,%: 44,50.
СвН оОЗеСТЕд.
Вычислено,%: 44,54.
Таким образом, соединение (16) идентично первому изомеру.
Пример 3. 1,1 дибром-2,6-дибромметил-1 ,4-теллуроксаи (1в).
17,2 г (0,2 моль) аллилового эфира муравьиной кислоты раствор ют в 600 мл серного эфира и при охлаждении льдом и интенсивнее перемешивании прикапывают к раствору 16 г (0,1 моль) ТеО, растворенной в 120 мл бромистоводородной кислоты. После окончани прибавлени ТеВг смесь перемешивают при .комнатной температуре 2 ч, а затем кип т т 80 ч. Затем реакционную смесь сушат над GaCtj 1 сут, после чего отдел ю верхний эфирный слой от нижнего водно-эфирного и сушат каждый в отдельности над CaCEj 1 сут. Растворитель отгон ют под вакуумом водоструйного насоса. Из эфирного сло выпадает незначительное количество осадка. Большую часть ветцества выдел ют из водноэфирного сло . Выход 4,8 г (8,7%). Кристаллы желто-зеленого цвета, т.пл. 128-130 с (из бенэола ). R{ 0,75 (гексан:эфир, 2:1)
Найдено,%: ВгВг 58,88.
CjHjo ОТеВг..
Вычислено,%: ВгВг 58,65.
С помощью дробной кристаллизации из ацетонитрила проведено разделение изомеров, полученных по известной методике.
Выделено два изомера. Первый т .пл. 107,5-108 с. Желто-зеленые кристаллы. R, 0,06 (гексан:зфир, 2:1).
Найдено,%: ВгВг 58,76.
CjHio ОТеГагд.
Вычислено,%: ,65. Второй изомер - т.пл. . Желто-зеленые кристаллы. Rf 0,75(гексан:эфир, 2:1).,v
Найдено,%: ВгВг 58,81.
CgH,oOTeBr.
Вычислено, %1 ВгВг 58,65.
Соединение (1в) идентично трансизомеру .
Пример 4. 1,1-дюслор-2,6дихлорметил-1 ,4-теллуроксан (1г).
Получают из аллилового зфира муравьиной кислоты и ТеО«, растворениоЙГ в сол ной кйслотеЫ 1,19г/см) по методике примера 1. Выход 50%. Белые кристаллы , т.пл. .140-142 0 (из бензола).
Найдено,%: С 38,90; 38,70. Ce taOTeCe. Вычислено,%} сг 38,62.
Claims (2)
1. Способ получени 1,1-дигалоген-2 ,б-дигалогенметил-1,4-селен (теллур) океанов общей формулы 1
ОXKid ,
йЯ(Х
где А - селен или теллур;
X - хлор или бром,
взаимодействием водного раствора тетрагалогенида селена или теллура с непредельньш соединением в среде растворител , отличающи йс тем, что, с целью упрощени технологии процесса, в качестве непредельного соединени используют аллиловый эфир муравьиной кислоты и взаимодействие провод т при охлаждении с последуюсцим кип чением реакционной смеси.
2. Способ по п. 1, отличающий с тем, что взаимодействие провод т в среде диэтилового эфира.
Источники информации прин тые во внимание при экспертизе
1. Lautenchlagen F., Reachlons and propoties of derivatives selen (II). J.Org.chem., 34, 4002 (1969).
2 f Авторское свидетельство
450806, кл. С 07 D 345/00, Ьпублик. 1973 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762379933A SU685663A1 (ru) | 1976-06-21 | 1976-06-21 | Способ получени 1,1-дигалоген2,6-дигалогенметил-1,4-селен (теллур)оксанов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762379933A SU685663A1 (ru) | 1976-06-21 | 1976-06-21 | Способ получени 1,1-дигалоген2,6-дигалогенметил-1,4-селен (теллур)оксанов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU685663A1 true SU685663A1 (ru) | 1979-09-15 |
Family
ID=20668308
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762379933A SU685663A1 (ru) | 1976-06-21 | 1976-06-21 | Способ получени 1,1-дигалоген2,6-дигалогенметил-1,4-селен (теллур)оксанов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU685663A1 (ru) |
-
1976
- 1976-06-21 SU SU762379933A patent/SU685663A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU633470A3 (ru) | Способ получени цианобензилциклопропан карбоксилатов | |
JP3004466B2 (ja) | 1回および2回置換されたマロン酸のモノエステル−モノアミド、モノ酸−モノアミドおよびビス−アミドの製造法、ならびにこの方法で製造された化合物 | |
HU182666B (en) | Process for preparing cyclobutanone derivatives | |
US6245927B1 (en) | Process for the preparation of 2-chloro-5-chloromethyl-1,3-thiazole | |
EP1813592B1 (en) | Cage-shaped cyclobutanoic dianhydrides and process for production thereof | |
CH636073A5 (en) | Process for the preparation of substituted cyclopropanecarboxylates | |
US5955627A (en) | Process for the preparation of cyclopropylacetylene derivatives | |
RU2273628C2 (ru) | Способ получения производных фенилуксусной кислоты | |
SU685663A1 (ru) | Способ получени 1,1-дигалоген2,6-дигалогенметил-1,4-селен (теллур)оксанов | |
EP0706987A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alkylierten aromatischen Carbonsäuren und Carbonsäurehalogeniden | |
CN107428648B (zh) | 用于制备可用于合成美托咪定的诸如3-芳基丁醛的化合物的方法 | |
US5041640A (en) | Process for mono-, di-, trisubstituted acetic acids | |
US4322374A (en) | 2,4,4,4-Tetrahalobutanoic acid halide | |
US4231962A (en) | 3-Phenoxybenzylideneamines and 3-benzylbenzylideneamines | |
US6087499A (en) | Process for producing 5-perfluoroalkyluracil derivatives | |
US5250744A (en) | Process for the preparation of 2-aryl-1,3-propanediols | |
EP0553668A2 (en) | Process for making arylacrylic acids and their esters | |
US4351961A (en) | 2-(2',2'-Dichloro-3',3',3'-trifluoropropyl)- and 2-(2',2',3'-trichloro-3',3'-difluoropropyl)-4-chlorocyclobutan-1-ones | |
US5208342A (en) | Conversion of pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters to cyclic anhydrides | |
US5239121A (en) | Process for the preparation of 2-aryl-1,3-propanediols | |
JPH0841005A (ja) | 4−フルオルアルコキシシンナモニトリル類の製法 | |
US5290944A (en) | Method for producing dichloromethylpyridines | |
SU884562A3 (ru) | Способ получени вторичных амидов дихлоруксусной кислоты | |
RU1689376C (ru) | Способ получения 1r,3s-2,2-диметил-3-(2-оксопропил)-циклопропанацетонитрила | |
JPH0243745B2 (ja) | Torikuroromechirukinokisarinruioyobisonoseizohoho |