JPH0243745B2 - Torikuroromechirukinokisarinruioyobisonoseizohoho - Google Patents
TorikuroromechirukinokisarinruioyobisonoseizohohoInfo
- Publication number
- JPH0243745B2 JPH0243745B2 JP16649781A JP16649781A JPH0243745B2 JP H0243745 B2 JPH0243745 B2 JP H0243745B2 JP 16649781 A JP16649781 A JP 16649781A JP 16649781 A JP16649781 A JP 16649781A JP H0243745 B2 JPH0243745 B2 JP H0243745B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- trichloromethylquinoxaline
- dichloro
- compound
- methylquinoxaline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- BEQYLCPTELFDLN-UHFFFAOYSA-N 2-(trichloromethyl)quinoxaline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=CN=C21 BEQYLCPTELFDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ALHUXMDEZNLFTA-UHFFFAOYSA-N 2-methylquinoxaline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CN=C21 ALHUXMDEZNLFTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 4
- -1 2,3-dichloro-5-trichloromethylquinoxaline Chemical compound 0.000 claims description 3
- HFJWGYDWSRNFPC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-6-(trichloromethyl)quinoxaline Chemical compound C1=C(C(Cl)(Cl)Cl)C=C2N=C(Cl)C(Cl)=NC2=C1 HFJWGYDWSRNFPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- NGCRLFIYVFOUMZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl chloride Chemical compound N1=C(Cl)C(Cl)=NC2=CC(C(=O)Cl)=CC=C21 NGCRLFIYVFOUMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APGYEHZLFDBECC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5-methylquinoxaline Chemical compound ClC1=C(Cl)N=C2C(C)=CC=CC2=N1 APGYEHZLFDBECC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWSAFTDEEVGSAC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-6-methylquinoxaline Chemical compound N1=C(Cl)C(Cl)=NC2=CC(C)=CC=C21 UWSAFTDEEVGSAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical group OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- UTZVRFPLSSHYGF-UHFFFAOYSA-N carboxy(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)C(O)=O UTZVRFPLSSHYGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
- C07D241/40—Benzopyrazines
- C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/36—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to some other heterocyclic ring
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なトリクロロメチルキノキサリン
類及びそれらの製造方法に関するものである。
類及びそれらの製造方法に関するものである。
新規な化合物は式
［置換基Ｘは同一であっても又は異なっていて
もよく、そしてハロゲンを表わし、 ｍは１，２又は３を表わし、 ｎは０，１，２又は３を表わし、そして ここでｍ＋ｎは４以下である］ に相当する。ただし、本願においては、これらの
うち、式 で表わされるトリクロロメチルキノキサリンにつ
いてのみ特許を請求する。
もよく、そしてハロゲンを表わし、 ｍは１，２又は３を表わし、 ｎは０，１，２又は３を表わし、そして ここでｍ＋ｎは４以下である］ に相当する。ただし、本願においては、これらの
うち、式 で表わされるトリクロロメチルキノキサリンにつ
いてのみ特許を請求する。
式（）の化合物として特に下記のものが挙げ
られる：２，３−ジクロロ−５−トリクロロメチ
ルキノキサリン及び２，３−ジクロロ−６−トリ
クロロメチルキノキサリン。
られる：２，３−ジクロロ−５−トリクロロメチ
ルキノキサリン及び２，３−ジクロロ−６−トリ
クロロメチルキノキサリン。
式（）の新規な化合物は、一般式
のメチルキノキサリンを不活性溶媒中でラジカル
塩素化条件下で塩素と反応させることにより製造
される。
塩素化条件下で塩素と反応させることにより製造
される。
式（）に従う化合物は、公知の工業的に普遍
的な方法を用いることにより塩素化できる。反応
は不活性溶媒中で、ラジカル生成可能な条件下で
実施される。
的な方法を用いることにより塩素化できる。反応
は不活性溶媒中で、ラジカル生成可能な条件下で
実施される。
四硫化炭素、クロホルム、ハロゲノベンゼン又
はニトロベンゼンが好適な溶媒として挙げられ、
そしてジクロロベンゼン及びトリクロロベンゼン
が特に好適であるといえる。
はニトロベンゼンが好適な溶媒として挙げられ、
そしてジクロロベンゼン及びトリクロロベンゼン
が特に好適であるといえる。
ラジカル生成可能な条件は、一般に触媒、高温
及び／又は光照射の使用によって与えられるが、
本発明では60〜250℃、好適には160〜230℃、特
に好適には180〜220℃、の範囲の高温を使用す
る。
及び／又は光照射の使用によって与えられるが、
本発明では60〜250℃、好適には160〜230℃、特
に好適には180〜220℃、の範囲の高温を使用す
る。
式（）の新規化合物たとえば式（）の本発
明化合物の有用性は、一般式 ［式中、Ｘ，ｍ及びｎは上記の意味を有する］
の反応性染料を驚くほど有利に製造する方法を開
発する。
明化合物の有用性は、一般式 ［式中、Ｘ，ｍ及びｎは上記の意味を有する］
の反応性染料を驚くほど有利に製造する方法を開
発する。
従って、式（）の化合物は、高い収率及び純
度で、式（）の化合物の製造において普通生成
し且つ分離するのが非常に難しい有毒なジメチル
カルバミン酸クロライド（DIMCA）を生じるこ
となく、得られる。
度で、式（）の化合物の製造において普通生成
し且つ分離するのが非常に難しい有毒なジメチル
カルバミン酸クロライド（DIMCA）を生じるこ
となく、得られる。
公知の反応性成分である２，３−ジクロロキノ
キサリン−６−カルボン酸クロライド（DCC）
が特に好適に製造される。
キサリン−６−カルボン酸クロライド（DCC）
が特に好適に製造される。
式（）の化合物は、特に下記の如き反応によ
り式（）の化合物に転化できる。
り式（）の化合物に転化できる。
Ｒ−COOHの場合、Ｒは好適には水素、C1〜
C4アルキル、特にメチル、又は任意に置換され
ていてもよいフエニル、特に未置換のフエニル、
を表わす。
C4アルキル、特にメチル、又は任意に置換され
ていてもよいフエニル、特に未置換のフエニル、
を表わす。
Ｒ（COOH）2の場合、下記の酸が好適に使用さ
れる：しゅう酸、フタル酸、イソフタル酸又はテ
レルタル酸。
れる：しゅう酸、フタル酸、イソフタル酸又はテ
レルタル酸。
適宜、ａ）に従う反応用に触媒が使用される。
使用される触媒の例はFeCl3、SbCl3、AlCl3又は
H2SO4である。
使用される触媒の例はFeCl3、SbCl3、AlCl3又は
H2SO4である。
Ｒ（COOH）1，2を使用するなら、使用する酸の
酸クロライド、例えば塩化アセチル又は塩化ベン
ゾイル、がカップリング生成物として得られる。
酸クロライド、例えば塩化アセチル又は塩化ベン
ゾイル、がカップリング生成物として得られる。
式（）のCCl3をCOOHに全体的に転化し、
そしてそれを化合物（）と反応させる方法が他
の可能な製造方法である。
そしてそれを化合物（）と反応させる方法が他
の可能な製造方法である。
［式中、Ｘ，ｍ及びｎは式（）用に示されて
いる意味を有する］。
いる意味を有する］。
斯くして、式（）の化合物は、メチルキノキ
サリンから出発し、トリクロロメチルキノキサリ
ンを経て、製造することができる。すなわち、式 ［式中、置換基Ｘは同一であっても又は異なっ
ていてもよく、そしてハロゲンを表わし、 ｍは１，２又は３を表わし、 ｎは０，１，２又は３を表わし、そして ここでｍ＋ｎは４以下である］ のメチルキノキサリンを不活性溶媒中でラジカル
塩素化条件下で塩素と反応させ、そして生成した
式 ［式中、Ｘ，ｍ及びｎは上記の意味を有する］
の化合物を適宜単離し、次いでこれを前記のよう
にして、式 ［式中、Ｘ，ｍ及びｎは上記の意味を有する］
の対応するカルボン酸クロライドに転化する。こ
の合成で使用される上式のメチルキノキサリンは
公知であり、それ自体公知の方法に従って製造で
きる。
サリンから出発し、トリクロロメチルキノキサリ
ンを経て、製造することができる。すなわち、式 ［式中、置換基Ｘは同一であっても又は異なっ
ていてもよく、そしてハロゲンを表わし、 ｍは１，２又は３を表わし、 ｎは０，１，２又は３を表わし、そして ここでｍ＋ｎは４以下である］ のメチルキノキサリンを不活性溶媒中でラジカル
塩素化条件下で塩素と反応させ、そして生成した
式 ［式中、Ｘ，ｍ及びｎは上記の意味を有する］
の化合物を適宜単離し、次いでこれを前記のよう
にして、式 ［式中、Ｘ，ｍ及びｎは上記の意味を有する］
の対応するカルボン酸クロライドに転化する。こ
の合成で使用される上式のメチルキノキサリンは
公知であり、それ自体公知の方法に従って製造で
きる。
下記に実施例は本発明の特に好適な態様をさら
に詳細に説明するためのものである。
に詳細に説明するためのものである。
実施例 １
２，３−ジクロロ−６−トリクロロメチルキノ
キサリン 1065ｇ（５モル）の２，３−ジクロロ−６−メ
チルキノキサリンを2750mlのｏ−ジクロロベンゼ
ン中に溶解させ、そして溶液をスタラー、還元冷
却器及び気体流入管を備えた４３首フラスコ中
で還流下で加熱した。2090ｇ（29.4モル）の塩素
を110時間にわたって反応混合物に加えた。反応
過程は薄層クロマトグラフイにより追跡された。
塩素化が完了した後に、溶媒を水流ポンプ真空を
用いて蒸留除去した。次に、油ポンプ真空を用い
て蒸留を続けた。粗生成物（1572ｇ、93％純度、
理論値の92.5％）が0.1〜0.2ミリバールの圧力下
で140〜150℃の間で蒸留され、それは受器フラス
コ中で結晶化し、そして92〜94℃の融点を有して
おり、それはその後の反応用に充分な純度である
ことを示していた。この粗生成物を3000mlの軽質
ベンジンから再結晶化させた。
キサリン 1065ｇ（５モル）の２，３−ジクロロ−６−メ
チルキノキサリンを2750mlのｏ−ジクロロベンゼ
ン中に溶解させ、そして溶液をスタラー、還元冷
却器及び気体流入管を備えた４３首フラスコ中
で還流下で加熱した。2090ｇ（29.4モル）の塩素
を110時間にわたって反応混合物に加えた。反応
過程は薄層クロマトグラフイにより追跡された。
塩素化が完了した後に、溶媒を水流ポンプ真空を
用いて蒸留除去した。次に、油ポンプ真空を用い
て蒸留を続けた。粗生成物（1572ｇ、93％純度、
理論値の92.5％）が0.1〜0.2ミリバールの圧力下
で140〜150℃の間で蒸留され、それは受器フラス
コ中で結晶化し、そして92〜94℃の融点を有して
おり、それはその後の反応用に充分な純度である
ことを示していた。この粗生成物を3000mlの軽質
ベンジンから再結晶化させた。
収率：1345ｇ（理論値の85％）、融点96〜98℃。
RF値：0.75（トルエン、SILG／UV
254TLC−板、
0.40（ｎ−ヘキサン及びCHCl3の80／20混
合物） 質量スペクトル：ｍ／ｅ（％） 314（4.2M+35Cl5） 316（6.2M+35Cl437Cl） 318（4.5M+35Cl3 37Cl） 285（10）、283（46.8）、 281（100）、279（75.3、 246（4.3）、209（11.8） 211（8.0） C9H3Cl5N2〔316.4〕 計算値 C34.2 H0.96 Cl56.0 N8.9 実側値 C34.6 H0.91 Cl56.4 N8.9 実施例 ２ ２，３−ジクロロ−５−トリクロロメチルキノ
キサリン 213.1ｇ（１モル）の２，３−ジクロロ−５−
メチルキノキサリンを550mlのｏ−ジクロロべン
ゼン中に溶解させ、そして溶液をスタラー、還流
冷却器及び気体流入管を備えた１３首フラスコ
中で還流下で加熱した。526ｇ（7.4モル）の塩素
を80時間にわたって反応混合物に加えた。反応過
程は薄層クロマトグラフィにより追跡された。塩
素化が完了した後に、溶媒を水流ポンプ真空を用
いて蒸留除去した。次に、油ポンプ真空を用いて
蒸留を続けた。粗生成物（296ｇ、93％純度、理
論値の87％）が0.7〜1.0mmHgの圧力下で140〜150
℃の間で蒸留され、それは受器フラスコ中で結晶
化し、そして92〜94℃の融点を有しており、それ
はその後の反応用に充分な純度であることを示し
ていた。この粗生成物を600mlの軽質ベンジンか
ら再結晶化させた。
合物） 質量スペクトル：ｍ／ｅ（％） 314（4.2M+35Cl5） 316（6.2M+35Cl437Cl） 318（4.5M+35Cl3 37Cl） 285（10）、283（46.8）、 281（100）、279（75.3、 246（4.3）、209（11.8） 211（8.0） C9H3Cl5N2〔316.4〕 計算値 C34.2 H0.96 Cl56.0 N8.9 実側値 C34.6 H0.91 Cl56.4 N8.9 実施例 ２ ２，３−ジクロロ−５−トリクロロメチルキノ
キサリン 213.1ｇ（１モル）の２，３−ジクロロ−５−
メチルキノキサリンを550mlのｏ−ジクロロべン
ゼン中に溶解させ、そして溶液をスタラー、還流
冷却器及び気体流入管を備えた１３首フラスコ
中で還流下で加熱した。526ｇ（7.4モル）の塩素
を80時間にわたって反応混合物に加えた。反応過
程は薄層クロマトグラフィにより追跡された。塩
素化が完了した後に、溶媒を水流ポンプ真空を用
いて蒸留除去した。次に、油ポンプ真空を用いて
蒸留を続けた。粗生成物（296ｇ、93％純度、理
論値の87％）が0.7〜1.0mmHgの圧力下で140〜150
℃の間で蒸留され、それは受器フラスコ中で結晶
化し、そして92〜94℃の融点を有しており、それ
はその後の反応用に充分な純度であることを示し
ていた。この粗生成物を600mlの軽質ベンジンか
ら再結晶化させた。
収率：260ｇ（理論値の82％）、融点113℃。
RF値：0.56（トルエン及び石油エーテルの50／50
容量混合物）、 SILG／UV254TLC板、 0.47（石油エーテル及びメタノールの99／
１容量混合物）質量スペクトル：ｍ／ｅ
（％） 314（1.8M+35Cl5） 316（3.6M+35Cl4 37Cl） 318（2.0M+35Cl4 37Cl2） 285（13.1）、283（50.9）、218（100）279
（80.0）、246（6.7）、209（16.2）211（10.9） C9H3Cl5N2 〔316.4〕 計算値 C34.2 H0.96 Cl56.0 N8.9 実側値 C34.1 H0.7 Cl55.8 N8.9 参考例２，３−ジクロロキノキサリン−６−カル
ボン酸クロライド 63.2ｇ（0.2モル）の２，３−ジクロロ−６−
トリクロロメチルキノキサリンを150mlの１，２，
４−トリクロロベンゼン中に溶解させ、そして溶
液を滋気スタラー、還流冷却器及び水道管を備え
た250ml２首フラスコ中で180℃に加熱した。0.5
ｇのFeCl3を加えた。次に10.12ｇ（0.22モル）の
蟻酸を液体の表面下に加え、混合物を220℃で１
時間撹拌し、水流ポンプ真空を用いて反応混合物
を蒸留した。粗生成物は0.2〜0.5mmHgの圧力下で
130〜135℃の間で蒸留した。
容量混合物）、 SILG／UV254TLC板、 0.47（石油エーテル及びメタノールの99／
１容量混合物）質量スペクトル：ｍ／ｅ
（％） 314（1.8M+35Cl5） 316（3.6M+35Cl4 37Cl） 318（2.0M+35Cl4 37Cl2） 285（13.1）、283（50.9）、218（100）279
（80.0）、246（6.7）、209（16.2）211（10.9） C9H3Cl5N2 〔316.4〕 計算値 C34.2 H0.96 Cl56.0 N8.9 実側値 C34.1 H0.7 Cl55.8 N8.9 参考例２，３−ジクロロキノキサリン−６−カル
ボン酸クロライド 63.2ｇ（0.2モル）の２，３−ジクロロ−６−
トリクロロメチルキノキサリンを150mlの１，２，
４−トリクロロベンゼン中に溶解させ、そして溶
液を滋気スタラー、還流冷却器及び水道管を備え
た250ml２首フラスコ中で180℃に加熱した。0.5
ｇのFeCl3を加えた。次に10.12ｇ（0.22モル）の
蟻酸を液体の表面下に加え、混合物を220℃で１
時間撹拌し、水流ポンプ真空を用いて反応混合物
を蒸留した。粗生成物は0.2〜0.5mmHgの圧力下で
130〜135℃の間で蒸留した。
収率：45ｇ（95％純度）、理論値の81.7％。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 のトリクロロメチルキノキサリン。 ２ ２，３−ジクロロ−６−トリクロロメチルキ
ノキサリンである特許請求の範囲第１項記載のト
リクロロメチルキノキサリン。 ３ ２，３−ジクロロ−５−トリクロロメチルキ
ノキサリンである特許請求の範囲第１項記載のト
リクロロメチルキノキサリン。 ４ 式 のメチルキノキサリンを不活性溶媒中で60〜250
℃の温度において塩素と反応させることを特徴と
する、式 のトリクロロメチルキノキサリンの製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803039884 DE3039884A1 (de) | 1980-10-22 | 1980-10-22 | Trichlormethylchinoxaline, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte bei der herstellung von reaktivkomponenten von reaktivfarbstoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5795968A JPS5795968A (en) | 1982-06-15 |
| JPH0243745B2 true JPH0243745B2 (ja) | 1990-10-01 |
Family
ID=6114953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16649781A Expired - Lifetime JPH0243745B2 (ja) | 1980-10-22 | 1981-10-20 | Torikuroromechirukinokisarinruioyobisonoseizohoho |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0243745B2 (ja) |
| DE (1) | DE3039884A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0526670U (ja) * | 1991-09-11 | 1993-04-06 | 日産デイーゼル工業株式会社 | 車両の追突緩衝装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4133676A1 (de) * | 1991-10-11 | 1993-04-15 | Bayer Ag | Verfahren zur radikalischen chlorierung oder bromierung von methylaromaten |
| DE4313586A1 (de) * | 1993-04-26 | 1994-10-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Chinoxalinen |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2549570C2 (de) * | 1975-11-05 | 1983-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azo-Reaktivfarbstoffe |
| DE2841541A1 (de) * | 1978-09-23 | 1980-04-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls substituiertem benzoylchlorid |
-
1980
- 1980-10-22 DE DE19803039884 patent/DE3039884A1/de not_active Ceased
-
1981
- 1981-10-20 JP JP16649781A patent/JPH0243745B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0526670U (ja) * | 1991-09-11 | 1993-04-06 | 日産デイーゼル工業株式会社 | 車両の追突緩衝装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5795968A (en) | 1982-06-15 |
| DE3039884A1 (de) | 1982-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5142098A (en) | Methylidenemalonate esters derived from esters of 9,10-endoethano-9,10-dihydroanthracane-11,11-dicarboxylic acid | |
| JPS59144734A (ja) | 親水性フエノ−ルエステル誘導体の合成法 | |
| KR100517039B1 (ko) | 실란화된 (메트)아크릴레이트의 제조 방법 | |
| JP2002193887A (ja) | ヨードニウム塩化合物の製造方法 | |
| JP2609480B2 (ja) | α―フルオロアクリロイル誘導体の製造方法 | |
| JPH0243745B2 (ja) | Torikuroromechirukinokisarinruioyobisonoseizohoho | |
| JPH08268958A (ja) | アルキル化芳香族カルボン酸およびハロゲン化アシルの製造方法 | |
| JPS5949207B2 (ja) | ジエンの製造方法 | |
| US5756724A (en) | High-yielding ullmann reaction for the preparation of bipyrroles | |
| KR940000060B1 (ko) | 아실 시아나이드의 합성 방법 | |
| JPS6026389B2 (ja) | ピリジンアルデヒドおよびその誘導体の製造方法 | |
| JP2706554B2 (ja) | ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法 | |
| JPH0327549B2 (ja) | ||
| JP3804080B2 (ja) | トリアリールアミン化合物の製造法 | |
| JP3624478B2 (ja) | ポリフルオロアルキルエステル化合物の製造方法 | |
| US5352827A (en) | Synthesis of acyl cyanides in a hydrous reaction medium | |
| JP4893903B2 (ja) | ブロモイソフタル酸化合物の製造方法 | |
| JP3735902B2 (ja) | 新規脂環式ジカルボン酸ジエステル及びその製造方法 | |
| KR100593643B1 (ko) | 디포스젠을 이용한 산염화물 제조방법 | |
| JPH1129507A (ja) | ４−ポリフルオロアルキルブテンの製造方法 | |
| JPH0841005A (ja) | ４−フルオルアルコキシシンナモニトリル類の製法 | |
| CA1208655A (en) | One solvent process for preparation of esters of 3,5- dibromo-4- hydroxybenzonitrile | |
| DK159265B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2-cyanohexansyrederivater | |
| JP2024509535A (ja) | ４－オキソテトラヒドロフラン－２－カルボン酸アルキルの調製方法 | |
| SU685663A1 (ru) | Способ получени 1,1-дигалоген2,6-дигалогенметил-1,4-селен (теллур)оксанов |