JP2706554B2

JP2706554B2 - ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法

Info

Publication number: JP2706554B2
Application number: JP11835190A
Authority: JP
Inventors: 幸久後藤; 武浜谷
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1990-05-08
Filing date: 1990-05-08
Publication date: 1998-01-28
Anticipated expiration: 2013-01-28
Also published as: JPH0413651A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は医薬、農薬等の製造中間体として有用な新規
な４−トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造
法に関する。

本発明の化合物は特に、除草活性を有するピリドン−
３−カルボキサミド化合物の製造中間体として有用であ
る。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕

これまで、医薬、農薬等の製造方法に用いられる中間
体として有用な種々の化合物が提案されている。本発明
者らも除草活性を有するピリドン−３−カルボキサミド
化合物の製造法について検討し、有用な中間体を見出す
べく鋭意研究を行った。その結果、ピリドン−３−カル
ボキサミド化合物の製造中間体として重要な新規な４−
トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその有利な製造
法を見い出し本発明に至った。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、一般式（Ｉ）：（式中、R¹,R²は同一もしくは異なって低級アルキル基
を示す。）で表わされる新規な４−トリフルオロメチルアニリン誘
導体を提供するものである。

また本発明は、一般式（II）：（式中、R¹,R²は同一もしくは異なって低級アルキル基
を示し、Ｘはハロゲン原子、Ｙは電子吸引基、ｎは０〜
５の整数を示す。）で表わされる化合物に、トリフルオロ酢酸塩およびハロ
ゲン化銅を作用させた後、加水分解することを特徴とす
る前記一般式（Ｉ）で表される４−トリフルオロメチル
アニリン誘導体の製造法を提供するものである。

前記一般式（Ｉ）で表される４−トリフルオロメチル
アニリン誘導体は本発明者らによって初めて合成された
新規化合物である。

前記一般式（Ｉ）及び（II）において、R¹,R²で示さ
れる低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等
の基があげられる。

また前記一般式（II）において、Ｘで示されるハロゲ
ン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等の原子
が挙げられるが、反応速度の点から臭素もしくはヨウ素
原子が好ましい。Ｙで示される電子吸引基としては、例
えば、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基など
が挙げられるが、特にニトロ基が好ましい。

一般式（II）で表される化合物は、例えば次式の方法
により得ることができる。

すなわち、式（III）（R¹,R²およびＸは上記と同一の
意味を示す）で表わされるアニリン誘導体と式（IV）
（Ｙおよびｎは上記と同一の意味を示す）で表わされる
ベンズアルデヒド誘導体との反応によって製造される。
通常、パラトルエンスルホン酸、塩酸、硫酸、ヘテロポ
リ酸等の酸触媒の存在下で容易に反応が進行する。

式（III）で表わされる化合物の具体例としては、４
−ブロモ−2,6−ジメチルアニリン、４−ヨード−2,6−
ジメチルアニリン、４−ブロモ−2,6−ジエチルアニリ
ン、2,6−ジエチル−４−ヨードアニリン、４−ブロモ
−２−エチル−６−メチルアニリン、２−エチル−４−
ヨード−６−メチルアニリン、４−ブロモ−2,6−ジイ
ソプロピルアニリン、４−ヨード−2,6−ジイソプロピ
ルアニリン、４−ブロモ−２−メチル−６−イソプロピ
ルアニリン、４−ヨード−２−メチル−６−イソプロピ
ルアニリン等があげられる。

式（IV）で表わされる化合物の具体例としては、ベン
ズアルデヒド、４−ニトロベンズアルデヒド、2,4−ジ
ニトロベンズアルデヒド、2,4,6−トリニトロベンズア
ルデヒド、４−シアノベンズアルデヒド、2,4−ジシア
ノベンズアルデヒド、４−トリフルオロメチルベンズア
ルデヒド、２−シアノ−４−ニトロベンズアルデヒド等
があげられる。

本発明の製造方法に用いられるトリフルオロ酢酸塩と
しては、トリフルオロ酢酸のナトリウム塩、カリウム塩
などのアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
などのアルカリ土類金属塩等が含まれるが、特にナトリ
ウム塩が反応性および入手容易性から好ましい。

本発明の製造方法に用いられるハロゲン化銅として
は、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅などが含ま
れる。反応性の点でヨウ化第一銅が特に好ましい。

一般式（II）で表される化合物に、トリフルオロ酢酸
塩およびハロゲン化銅を作用させる際、用いる溶媒とし
ては、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、
N,N−ジメチルホルムアミド等の極性溶媒が好ましい。
反応温度としては100℃〜200℃、特に140℃〜180℃が適
当である。用いるトリフルオロ酢酸塩の量は、一般式
（II）で表される化合物に対して１当量以上20当量まで
が好適に用いられる。

また用いるハロゲン化銅の量は、一般式（II）で表さ
れる化合物に対して１〜10当量の範囲が好ましい。

上記反応後の反応液は、そのまま、あるいは抽出等に
よって無機物、溶媒を除去した後、加水分解に処せられ
る。加水分解は、通常の酸による加水分解法が使用でき
る。酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸等があげら
れる。

加水分解に用いられる溶媒としては、水、メタノー
ル、エタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン、エー
テル、塩化メチレンなどが挙げられる。二層系で行なう
ことも可能である。

本発明の化合物の単離方法は、特に限定されるもので
はない。一般には、中和処理、抽出、蒸留、カラムクロ
マトグラフィー等によって行うことができる。

なお、本発明の製造法によって得られる一般式（Ｉ）
で表される本発明の新規化合物を原料として、次式に示
す方法により、一般式（Ｖ）で示される除草活性を有す
る化合物が得られる。

（式中、R¹,R²は前記の意味を示し、R³,R⁴,R⁶は低級ア
ルキル基、R⁵は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキ
ル基を示す）〔実施例〕以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明す
る。

尚、実施例に用いたｐ−ニトロベンジリデン−2,6−
ジエチル−４−ヨードアニリンの製造例を参考例として
示す。

参考例ｐ−ニトロベンジリデン−2,6−ジエチル−４−ヨード
アニリンの製造 2,6−ジエチル−４−ヨードアニリン13.75g、ｐ−ニ
トロベンズアルデヒド7.55g、触媒量のパラトルエンス
ルホン酸およびトルエン25mlを加熱撹拌した。生成する
水はディーンスターク装置により留去した。30分間加熱
後放冷し、析出した結晶を濾過、乾燥し、ｐ−ニトロベ
ンジリデン−2,6−ジエチル−４−ヨードアニリンを17.
07g得た（収率80％）。¹ H−NMR（CDCl₃）δ： 1.10（t,6H）,2.43（q,4H）,7.35（s,2H）,7.80〜
8.50（m,4H）,8.21（s,1H）実施例 2,6−ジエチル−４−トリフルオロメチルアニリンの製
造ｐ−ニトロベンジリデン−2,6−ジエチル−４−ヨー
ドアニリン2.32g、トリフルオロ酢酸ナトリウム6.18g、
ヨウ化第一銅4.33gおよびＮ−メチルピロリドン40mlの
混合物をN₂雰囲気下160℃で３時間撹拌した。これにト
リフルオロ酢酸ナトリウム3.09gおよびヨウ化第一銅2.1
6gを加え、さらに４時間、160℃で撹拌した。反応混合
物に酢酸エチルと飽和食塩水を加えてよく振りまぜた
後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を留去した。残渣をメタノール5mlお
よび塩化メチレン5mlに溶かし、これに1N HClを4ml加
え、室温で一日撹拌した後、1N NaOHを4ml加えた。塩化
メチレン−水で抽出を行い、有機層を水洗後、乾燥、濃
縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、2,6
−ジエチル−４−トリフルオロメチルアニリンを0.28g
得た。¹ H−NMR（CDCl₃）δ： 1.26（t,6H）,2.52（q,4H）,3.80（br,2H）,7.05〜
7.30（m,2H）マススペクトルm/z:217（M⁺）

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）：（式中、R¹,R²は同一もしくは異なって低級アルキル基
を示す。）で表わされる４−トリフルオロメチルアニリン誘導体。
【請求項２】一般式（II）：（式中、R¹,R²は同一もしくは異なって低級アルキル基
を示し、Ｘはハロゲン原子、Ｙは電子吸引基、ｎは０〜
５の整数を示す。）で表わされる化合物に、トリフルオロ酢酸塩およびハロ
ゲン化銅を作用させた後、加水分解することを特徴とす
る一般式（Ｉ）：（式中、R¹,R²は上記と同一の意味を示す。）で表される４−トリフルオロメチルアニリン誘導体の製
造法。
【請求項３】2,6−ジエチル−４−トリフルオロメチル
アニリンである請求項１記載の誘導体。