JPS5949221B2 - ３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造法 - Google Patents
３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造法Info
- Publication number
- JPS5949221B2 JPS5949221B2 JP52081448A JP8144877A JPS5949221B2 JP S5949221 B2 JPS5949221 B2 JP S5949221B2 JP 52081448 A JP52081448 A JP 52081448A JP 8144877 A JP8144877 A JP 8144877A JP S5949221 B2 JPS5949221 B2 JP S5949221B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- homoisotwistane
- mol
- acylamino
- producing
- bromine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C233/09—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はトリシクロウンデカン誘導体の製造法に関し詳
しくは式（■）で表わされる４−ホモイソツイスタン（
トリシクロ〔５．３．１．０３・ ８〕ウンデカン）を
出発物質として式（Ｉ）で表わされる３−アシルアミノ
ー４−ホモイソツイスタン（３−アシルアミノトリシク
ロ〔５．３．１．０３・８〕ウンデカン）を製造する方
法に関するものである。
しくは式（■）で表わされる４−ホモイソツイスタン（
トリシクロ〔５．３．１．０３・ ８〕ウンデカン）を
出発物質として式（Ｉ）で表わされる３−アシルアミノ
ー４−ホモイソツイスタン（３−アシルアミノトリシク
ロ〔５．３．１．０３・８〕ウンデカン）を製造する方
法に関するものである。
♂”工゛ θ
（Ｉ）（■）
（式中Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を示す）本発明の
目的物３−アシルアミノー４−ホモイソツイスタン（Ｉ
）は中間体として極めて有用な物質である。
目的物３−アシルアミノー４−ホモイソツイスタン（Ｉ
）は中間体として極めて有用な物質である。
即ち、本化合物旧を加水分解後、塩酸で中和して得られ
る３−アミノー４−ホモイソツイスタン塩酸塩は強い抗
ウィルス活性を有し（本発明者ら、特願昭５０−９３９
６８（特公昭５５一８４９２号公報）、Ｊ、Ｍｅｄ、ｃ
ｈｅｍ、、１９、５３６（１９７６）、医薬、動物薬の
成分として誠に有用な物質である。３−アシルアミノー
４−ホモイソツイスタン（Ｉ）の二、三の合成法は既に
本発明者らによつて開示されている。
る３−アミノー４−ホモイソツイスタン塩酸塩は強い抗
ウィルス活性を有し（本発明者ら、特願昭５０−９３９
６８（特公昭５５一８４９２号公報）、Ｊ、Ｍｅｄ、ｃ
ｈｅｍ、、１９、５３６（１９７６）、医薬、動物薬の
成分として誠に有用な物質である。３−アシルアミノー
４−ホモイソツイスタン（Ｉ）の二、三の合成法は既に
本発明者らによつて開示されている。
即ち、４−ホモイソツイスタン（■）に臭素を反応させ
３−ブロムー４−ホモイソツイスタン（ＩＶ）とし（特
開昭５１−７５０５２（特公昭５３−２０９８１号公報
））その後硫酸存在下アセトニトリルと反応させて３−
アセチルアミノ−４−ホモイソツイスタンを製造する方
法（特願昭５０−６２８１４（特公昭５７−２０２９６
号公報））または４−ホモイソツイスタン（）を硫酸お
よび臭素の存在下二トリル（Ｉ［）と反応させる（特願
昭５１−１４５３９７（特公昭５８−３３８６１号公報
））か、あるいは硫酸存下、過硫酸塩およびニトリル（
ｌ［）とを反応させる方法（特願昭５１−１４５３９６
（特公昭５８−３３８６０号公Ｏ）がある。その後、本
発明者らはさらに鋭意研究を重ねた結果、４−ホモイソ
ツイスタンＩ）に水の存在下で臭素およびニトリル（Ｉ
Ｕ）を作用させる事により、−挙に３−アシルアミノ−
４−ホモイソツイスタン（１）を硫酸を用いずに高収率
で得られることを見出し本発明に到つた。
３−ブロムー４−ホモイソツイスタン（ＩＶ）とし（特
開昭５１−７５０５２（特公昭５３−２０９８１号公報
））その後硫酸存在下アセトニトリルと反応させて３−
アセチルアミノ−４−ホモイソツイスタンを製造する方
法（特願昭５０−６２８１４（特公昭５７−２０２９６
号公報））または４−ホモイソツイスタン（）を硫酸お
よび臭素の存在下二トリル（Ｉ［）と反応させる（特願
昭５１−１４５３９７（特公昭５８−３３８６１号公報
））か、あるいは硫酸存下、過硫酸塩およびニトリル（
ｌ［）とを反応させる方法（特願昭５１−１４５３９６
（特公昭５８−３３８６０号公Ｏ）がある。その後、本
発明者らはさらに鋭意研究を重ねた結果、４−ホモイソ
ツイスタンＩ）に水の存在下で臭素およびニトリル（Ｉ
Ｕ）を作用させる事により、−挙に３−アシルアミノ−
４−ホモイソツイスタン（１）を硫酸を用いずに高収率
で得られることを見出し本発明に到つた。
本発明の実施の態様は極めて簡単であつて、出発物質（
）とニトリル（Ｉ）、水および臭素より成る混合物を所
定温度で撹拌するだけで良い。
）とニトリル（Ｉ）、水および臭素より成る混合物を所
定温度で撹拌するだけで良い。
本発明で使用するニトリルは一般式（Ｉｒ）で表わされ
るものであつて、アセトニトリル、プロピオニトリル、
プチロニトリルが含まれる。
るものであつて、アセトニトリル、プロピオニトリル、
プチロニトリルが含まれる。
ニトリルの量は出発物質１モル当り１〜２０モル、好ま
しくは、１〜１０モル、水の量は同じく１〜３０モル、
好ましくは１〜２０モル、また臭素の量は１〜１０モル
、好ましくは１〜５モルである。反応温度は０〜７０℃
；好ましくは２０〜５０℃である。上記の反応条件で行
なえば４８時間以内に反応は完結する。
しくは、１〜１０モル、水の量は同じく１〜３０モル、
好ましくは１〜２０モル、また臭素の量は１〜１０モル
、好ましくは１〜５モルである。反応温度は０〜７０℃
；好ましくは２０〜５０℃である。上記の反応条件で行
なえば４８時間以内に反応は完結する。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれら実施例
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例 １
４−ホモイソツイスタン１９（６．７ミリモル）アセト
ニトリル２．４ｙ（５８．５ミリモル）水１ｙ（５５．
６ミリモル）臭素５９（３１．３ミリモル）の混合物を
室温で３５時間攪拌した後、反応溶液をチオ硫酸ナトリ
ウム水溶液に加え過剰の臭素を除き、エーテルで抽出し
た。
ニトリル２．４ｙ（５８．５ミリモル）水１ｙ（５５．
６ミリモル）臭素５９（３１．３ミリモル）の混合物を
室温で３５時間攪拌した後、反応溶液をチオ硫酸ナトリ
ウム水溶液に加え過剰の臭素を除き、エーテルで抽出し
た。
エーテル層を重曹水、続いて水で洗浄した後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。エーテルを留去すれば３−アセ
チルアミノ−４−ホモイソツイスタン１．３２ｆ！（収
率９５．６％）が得られた。このものの各種スペクトル
データおよび融点、元素分析値等は下記の通りで、これ
らは標品のそれ（本発明者ら、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．
，ｌ９，５３６（１９７６））と完全に一致している。
ナトリウムで乾燥した。エーテルを留去すれば３−アセ
チルアミノ−４−ホモイソツイスタン１．３２ｆ！（収
率９５．６％）が得られた。このものの各種スペクトル
データおよび融点、元素分析値等は下記の通りで、これ
らは標品のそれ（本発明者ら、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．
，ｌ９，５３６（１９７６））と完全に一致している。
融点 １２５〜１２６℃
元素分析 実測値；Ｃ，７５．２；Ｈ，ｌＯ．ｌ；Ｎ，
６．９計算値；Ｃ，７５．３；Ｈ，ｌＯ．２； Ｎ，６．７ （Ｃｌ３Ｈ２ｌＮＯとして） ＩＲ（ヌジヨール、Ｃ−１）：３３００，１６４０，１
５４０，１３１０，７４０１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣ２３δ
ｃ）：１８．３（ｔ），２１．３（ｔ），２４．３（ｃ
），２５．１（Ｔ，ｄｉｎｔ３），３０．４（ｔ），３
１．３（ｔ），３２．１（ｄ），３５．６（ｄ），３６
．２（ｔ），３９．６（ｔ），５４，３（ｓ），１６９
．７（ｓ）マススペクトル ｍ／ｅ（相対強度）２０７
（Ｍ＋４２），１４８（１００），１３６（２５），１
１９（２０），９４（４１），９１（１７），７９（１
９），６０（３６），４３（１９）実施例 ２ ４−ホモイソツイスタン１９（６．７ミリモル）、アセ
トニトリル２．４ｇ（５８．５ミリモル）、水０．２ｇ
（１１．１ミリモル）、臭素３ｇ（１８．８ミリモル）
の混合物を室温で４５時間攪拌した後、実施例１と同様
に後処理を行ない、３−アセチルアミノ−４−ホモイソ
ツイスタン１．２３ｙ（収率８９．１％）を得た。
６．９計算値；Ｃ，７５．３；Ｈ，ｌＯ．２； Ｎ，６．７ （Ｃｌ３Ｈ２ｌＮＯとして） ＩＲ（ヌジヨール、Ｃ−１）：３３００，１６４０，１
５４０，１３１０，７４０１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣ２３δ
ｃ）：１８．３（ｔ），２１．３（ｔ），２４．３（ｃ
），２５．１（Ｔ，ｄｉｎｔ３），３０．４（ｔ），３
１．３（ｔ），３２．１（ｄ），３５．６（ｄ），３６
．２（ｔ），３９．６（ｔ），５４，３（ｓ），１６９
．７（ｓ）マススペクトル ｍ／ｅ（相対強度）２０７
（Ｍ＋４２），１４８（１００），１３６（２５），１
１９（２０），９４（４１），９１（１７），７９（１
９），６０（３６），４３（１９）実施例 ２ ４−ホモイソツイスタン１９（６．７ミリモル）、アセ
トニトリル２．４ｇ（５８．５ミリモル）、水０．２ｇ
（１１．１ミリモル）、臭素３ｇ（１８．８ミリモル）
の混合物を室温で４５時間攪拌した後、実施例１と同様
に後処理を行ない、３−アセチルアミノ−４−ホモイソ
ツイスタン１．２３ｙ（収率８９．１％）を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ４−ホモイソツイスタン（II）とニトリル（III）
と臭素及び水とを反応させることを特徴とする式（ I
）であらわされる３−アシルアミノ−４−ホモイソツイ
スタンの製造法▲数式、化学式、表等があります▼（
I ）▲数式、化学式、表等があります▼（II）ＲＣＮ（
III） （Ｒ：炭素数１〜３のアルキル基） ２ 式（ I ）および式（II）におけるＲがＣＨ＿３で
ある特許請求の範囲第１項記載の３−アシルアミノ−４
−ホモイソツイスタンの製造法。 ３ ４−ホモイソツイスタン１モルに対し水１モルない
し２０モル、臭素１モルないし５モル、ニトリル１モル
ないし１０モルを反応させる特許請求の範囲第１項記載
の３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造法
。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52081448A JPS5949221B2 (ja) | 1977-07-06 | 1977-07-06 | ３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造法 |
| US05/917,965 US4157342A (en) | 1977-07-06 | 1978-06-22 | Process for preparation of 3-acylamino-4-homoisotwistane |
| GB787827848A GB2001625B (en) | 1977-07-06 | 1978-06-26 | Process for preparation of 3-acylamino-4-homoisotwistane |
| DE19782828487 DE2828487A1 (de) | 1977-07-06 | 1978-06-29 | Verfahren zur herstellung von 3-acylamino-4-homoisotwistan |
| CH707878A CH631154A5 (fr) | 1977-07-06 | 1978-06-29 | Procede pour la preparation d'un 3-acylamino-4-homoisotwistane. |
| FR7819789A FR2396740A1 (fr) | 1977-07-06 | 1978-07-03 | Procede de preparation de 3-acylamino-4-homo-isotwistanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52081448A JPS5949221B2 (ja) | 1977-07-06 | 1977-07-06 | ３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5414957A JPS5414957A (en) | 1979-02-03 |
| JPS5949221B2 true JPS5949221B2 (ja) | 1984-12-01 |
Family
ID=13746671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52081448A Expired JPS5949221B2 (ja) | 1977-07-06 | 1977-07-06 | ３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4157342A (ja) |
| JP (1) | JPS5949221B2 (ja) |
| CH (1) | CH631154A5 (ja) |
| DE (1) | DE2828487A1 (ja) |
| FR (1) | FR2396740A1 (ja) |
| GB (1) | GB2001625B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5585550A (en) * | 1978-12-21 | 1980-06-27 | Kao Corp | 4-homoisotwistane amino acid amide |
| JPS55111447A (en) * | 1979-02-17 | 1980-08-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | Novel 3-amino-4-homoisotwistane derivative |
| DE3110944A1 (de) * | 1981-03-20 | 1982-09-30 | Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh, 7500 Karlsruhe | "einrichtung zur kontinuierlichen messung von elementgehalten in trueben" |
| US4499052A (en) * | 1982-08-30 | 1985-02-12 | Becton, Dickinson And Company | Apparatus for distinguishing multiple subpopulations of cells |
| JPS60162955A (ja) * | 1984-02-03 | 1985-08-24 | Hitachi Ltd | 血球自動分析装置 |
| JPS6157840U (ja) * | 1984-09-21 | 1986-04-18 | ||
| JPH0660875B2 (ja) * | 1985-03-27 | 1994-08-10 | 東亜医用電子株式会社 | フローサイトメータ |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3670021A (en) * | 1967-12-14 | 1972-06-13 | Nat Distillers Chem Corp | Catalyzed hydrolysis of nitriles to amides |
| US3699164A (en) * | 1970-03-13 | 1972-10-17 | American Cyanamid Co | Catalytic hydration of nitriles |
| US3789074A (en) * | 1972-06-23 | 1974-01-29 | Nalco Chemical Co | Particle size-ph effects on reduced copper oxide in preparation of acrylamide |
| US3855300A (en) * | 1973-09-05 | 1974-12-17 | Sankyo Chem Ind Ltd | Process for the production of 2-amino-1-butanol |
| JPS5175052A (en) * | 1974-12-23 | 1976-06-29 | Kao Corp | 44 homoisotsuisuchiruburomaidono seiho |
-
1977
- 1977-07-06 JP JP52081448A patent/JPS5949221B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-06-22 US US05/917,965 patent/US4157342A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-26 GB GB787827848A patent/GB2001625B/en not_active Expired
- 1978-06-29 DE DE19782828487 patent/DE2828487A1/de not_active Withdrawn
- 1978-06-29 CH CH707878A patent/CH631154A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-07-03 FR FR7819789A patent/FR2396740A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4157342A (en) | 1979-06-05 |
| FR2396740A1 (fr) | 1979-02-02 |
| GB2001625B (en) | 1982-01-13 |
| GB2001625A (en) | 1979-02-07 |
| CH631154A5 (fr) | 1982-07-30 |
| FR2396740B1 (ja) | 1980-10-24 |
| JPS5414957A (en) | 1979-02-03 |
| DE2828487A1 (de) | 1979-01-18 |
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