JP2659587B2 - ４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法 - Google Patents
４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高い殺虫・殺ダニ活性を示すフェノキシエ
チルアミノピリミジン誘導体を製造する際に、その合成
原料として用いることができる新規な化合物である４−
アジリジニルピリミジン誘導体の製造方法に関するもの
である。
チルアミノピリミジン誘導体を製造する際に、その合成
原料として用いることができる新規な化合物である４−
アジリジニルピリミジン誘導体の製造方法に関するもの
である。
多くのフェノキシエチルアミノピリミジン誘導体が、
高い殺虫・殺ダニ活性を有することが知られている（特
開昭62−67号、特開昭59−36666号、特開昭59−36667
号）。
高い殺虫・殺ダニ活性を有することが知られている（特
開昭62−67号、特開昭59−36666号、特開昭59−36667
号）。
フェノキシエチルアミノピリミジン誘導体の製造方法
としては、従来、次式で示されるように、４−クロロピ
リミジン誘導体とフェノキシエチルアミン誘導体とを塩
基存在下に反応させることによって得られていた。
としては、従来、次式で示されるように、４−クロロピ
リミジン誘導体とフェノキシエチルアミン誘導体とを塩
基存在下に反応させることによって得られていた。
（式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基を表し;AはCH2C
H2ORを表し;Xはハロゲン原子を表す。） この反応で用いる原料のフェノキシアルキルアミン誘
導体の製造方法は難しいので、フェノキシエチルアミノ
ピリミジン誘導体を工業的に製造するためには、製造方
法が簡便であり、かつ収率よく得ることができる原料を
見出して用いる必要がある。
H2ORを表し;Xはハロゲン原子を表す。） この反応で用いる原料のフェノキシアルキルアミン誘
導体の製造方法は難しいので、フェノキシエチルアミノ
ピリミジン誘導体を工業的に製造するためには、製造方
法が簡便であり、かつ収率よく得ることができる原料を
見出して用いる必要がある。
そのような方法としては、次式で示されるように、フ
ェノール誘導体と４−アジリジニルピリミジン誘導体と
を反応させる方法が考えられる。
ェノール誘導体と４−アジリジニルピリミジン誘導体と
を反応させる方法が考えられる。
（式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基を表し;R2は低
級アルキル基を表し;R3は水素原子、ハロゲン原子を表
し;mは２〜４の整数を表し;nは１〜３の整数を表す。） この反応で用いる原料の４−アジリジニルピリミジン
誘導体の製造方法としては、環式アミン類や二級アミン
類と４−ハロピリミジン類とを反応させる方法〔例え
ば、Chem.Ber.,102,1177（1969）〕が知られている。
級アルキル基を表し;R3は水素原子、ハロゲン原子を表
し;mは２〜４の整数を表し;nは１〜３の整数を表す。） この反応で用いる原料の４−アジリジニルピリミジン
誘導体の製造方法としては、環式アミン類や二級アミン
類と４−ハロピリミジン類とを反応させる方法〔例え
ば、Chem.Ber.,102,1177（1969）〕が知られている。
しかし、この方法は130〜200℃、48〜60時間という苛
酷な反応条件にもかかわらず、収率はせいぜい60％程度
であった。
酷な反応条件にもかかわらず、収率はせいぜい60％程度
であった。
本発明の目的は、高い殺虫・殺ダニ活性を示すフェノ
キシエチルアミノピリミジン誘導体を製造する際に、そ
の合成原料として用いることができる新規な化合物であ
る４−アジリジニルピリミジン誘導体を簡便で、かつ収
率よく製造する方法を提供することである。
キシエチルアミノピリミジン誘導体を製造する際に、そ
の合成原料として用いることができる新規な化合物であ
る４−アジリジニルピリミジン誘導体を簡便で、かつ収
率よく製造する方法を提供することである。
本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研
究した結果、4,5−ジハロピリミジン誘導体とアジリジ
ンとを塩基存在下で反応させることによって、合成が簡
便であり、かつ収率よく得ることができることを見出
し、本発明を完成させるに至った。即ち、 第一の発明は、 一般式： （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基を表し;Xはハロ
ゲン原子を表す。） で示される４−アジリジニルピリミジン誘導体に関する
ものである。
究した結果、4,5−ジハロピリミジン誘導体とアジリジ
ンとを塩基存在下で反応させることによって、合成が簡
便であり、かつ収率よく得ることができることを見出
し、本発明を完成させるに至った。即ち、 第一の発明は、 一般式： （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基を表し;Xはハロ
ゲン原子を表す。） で示される４−アジリジニルピリミジン誘導体に関する
ものである。
第二の発明は、 一般式： （式中、Ｒ、Ｘは前記と同義である。） で示される4,5−ジハロピリミジン誘導体とアジリジン
とを、4,5−ジハロピリミジン誘導体に対して１〜５モ
ルの割合の塩基存在下で反応させることを特徴とする 一般式： （式中、Ｒ、Ｘは前記と同義である。） で示される４−アジリジニルピリミジン誘導体の製造法
に関するものである。
とを、4,5−ジハロピリミジン誘導体に対して１〜５モ
ルの割合の塩基存在下で反応させることを特徴とする 一般式： （式中、Ｒ、Ｘは前記と同義である。） で示される４−アジリジニルピリミジン誘導体の製造法
に関するものである。
前記の原料化合物（Ｉ）および目的化合物（II）にお
ける低級アルキル基とは、炭素数１〜５の直鎖状または
分岐状のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチ
ル基、tert−ブチル基、ペンチル基などの炭素数１〜５
のアルキル基を好適に挙げることができるが、メチル基
またはエチル基が特に好ましい。また、ハロゲン原子と
は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子など
を挙げることができるが、塩素原子が特に好ましい。
ける低級アルキル基とは、炭素数１〜５の直鎖状または
分岐状のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチ
ル基、tert−ブチル基、ペンチル基などの炭素数１〜５
のアルキル基を好適に挙げることができるが、メチル基
またはエチル基が特に好ましい。また、ハロゲン原子と
は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子など
を挙げることができるが、塩素原子が特に好ましい。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる原料化合物（Ｉ）は、 “The Chemistyy of Heterocyclic Compounds The pyri
midines"Wiley−Interscience（1962）に記載の方法に
準じて、容易にかつ収率よく得ることができる。そし
て、そのような原料化合物（Ｉ）としては、4,5−ジハ
ロゲノ−６−アルキルピリミジン、例えば、 4,5−ジクロロ−６−エチルピリミジン、 4,5−ジクロロ−６−メチルピリミジン などを挙げることができる。
midines"Wiley−Interscience（1962）に記載の方法に
準じて、容易にかつ収率よく得ることができる。そし
て、そのような原料化合物（Ｉ）としては、4,5−ジハ
ロゲノ−６−アルキルピリミジン、例えば、 4,5−ジクロロ−６−エチルピリミジン、 4,5−ジクロロ−６−メチルピリミジン などを挙げることができる。
本発明の４−アジリジニルピリミジン誘導体の製法
は、原料化合物（Ｉ）とアジリジンとを塩基存在下に反
応させることによって容易に、かつ収率よく行うことが
できる。そして、この反応では不活性な溶媒（例えば、
塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタンなどの塩
素原子を有する化合物系の溶媒、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどのような芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、オクタンなどのような脂肪族炭化
水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサンなどのようなエーテル系溶媒）を使用するこ
とができる。
は、原料化合物（Ｉ）とアジリジンとを塩基存在下に反
応させることによって容易に、かつ収率よく行うことが
できる。そして、この反応では不活性な溶媒（例えば、
塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタンなどの塩
素原子を有する化合物系の溶媒、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどのような芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、オクタンなどのような脂肪族炭化
水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサンなどのようなエーテル系溶媒）を使用するこ
とができる。
本発明で用いる塩基としては、トリエチルアミン、ジ
アザビシクロオクタン、ジメチルアニリン、ピリジンな
どの第三級アミン類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基を挙
げることができるが、特に好ましくは第三級アミン類を
用いるのがよい。また、その塩基使用量は、原料化合物
（Ｉ）に対して１〜５モル、好ましくは１〜２モルの割
合であるのがよい。
アザビシクロオクタン、ジメチルアニリン、ピリジンな
どの第三級アミン類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基を挙
げることができるが、特に好ましくは第三級アミン類を
用いるのがよい。また、その塩基使用量は、原料化合物
（Ｉ）に対して１〜５モル、好ましくは１〜２モルの割
合であるのがよい。
本発明における原料化合物（Ｉ）とアジリジンとを合
計した濃度は、特に制限されず、溶媒の0.05〜３倍で使
用することがきるが、特に好ましくは0.1〜１倍である
のがよい。そして、その時用いた原料化合物（Ｉ）１モ
ルに対して、アジリジンを１〜３モルの割合で用いるこ
とができるが、好ましくは１〜２モルの割合で用いるの
がよい。
計した濃度は、特に制限されず、溶媒の0.05〜３倍で使
用することがきるが、特に好ましくは0.1〜１倍である
のがよい。そして、その時用いた原料化合物（Ｉ）１モ
ルに対して、アジリジンを１〜３モルの割合で用いるこ
とができるが、好ましくは１〜２モルの割合で用いるの
がよい。
本発明における反応温度は、０〜200℃で行うことが
できるが、特に好ましくは60〜120℃で行うのがよい。
できるが、特に好ましくは60〜120℃で行うのがよい。
本発明における反応時間は、原料化合物（Ｉ）とアジ
リジンとを使用した時の濃度、温度によって大きく変化
するが、通常、0.5〜８時間で行うことができる。
リジンとを使用した時の濃度、温度によって大きく変化
するが、通常、0.5〜８時間で行うことができる。
反応終了後は、生成した塩を水洗、濾過などの方法で
除去し、有機物から溶媒を蒸留などの方法で除去するこ
とによって粗生成物を得ることができ、さらに、その粗
生成物を蒸留、クロマトグラフィーなどの通常の操作を
行うことによって、高純度の目的化合物（II）を得るこ
とができる。
除去し、有機物から溶媒を蒸留などの方法で除去するこ
とによって粗生成物を得ることができ、さらに、その粗
生成物を蒸留、クロマトグラフィーなどの通常の操作を
行うことによって、高純度の目的化合物（II）を得るこ
とができる。
このようにして得られる目的化合物（II）としては、
４−（１−アジリジニル）−５−ハロゲノ−６−アルキ
ルピリミジン、例えば、 ４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−エチルピ
リミジン、 ４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−エチルピ
リミジン などを挙げることができる。
４−（１−アジリジニル）−５−ハロゲノ−６−アルキ
ルピリミジン、例えば、 ４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−エチルピ
リミジン、 ４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−エチルピ
リミジン などを挙げることができる。
以下、本発明の実施例を示す。なお、これらの実施例
は、本発明の範囲を限定するものではない。
は、本発明の範囲を限定するものではない。
実施例１ 〔４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−エチル
ピリミジンの製造〕 4,6−ジクロロ−６−エチルピリミジン〔原料化合物
（Ｉ）〕（3.4g、19.2mmol）、アジリジン（2.5ml、48.
5mmol）およびトリエチルアミン（2.5g、24.8mmol）を
トルエン10mlに加え、25℃で20時間反応させた。
ピリミジンの製造〕 4,6−ジクロロ−６−エチルピリミジン〔原料化合物
（Ｉ）〕（3.4g、19.2mmol）、アジリジン（2.5ml、48.
5mmol）およびトリエチルアミン（2.5g、24.8mmol）を
トルエン10mlに加え、25℃で20時間反応させた。
反応終了後、10％炭酸水素ナトリウム水溶液15mlでそ
の反応混合物を洗浄し、残った有機層を硫酸マグネシウ
ムを用いて乾燥し、減圧下で濃縮することによって、目
的化合物（II）である黄色オイル状の４−（１−アジリ
ジニル）−５−クロロ−６−エチルピリミジンを2.4g
（収率は70％）得ることができた。1 NMR（CDCCl3）δppm 1.13（t,3H,CH3）、2.48（s,4H,NCH2）、 2.91（q,2H,CH2）、8.63（s,1H,PyH） 実施例２ 〔４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−メチル
ピリミジンの製造〕 実施例１において、4,6−ジクロロ−６−メチルピリ
ミジンの代わりに4,6−ジクロロ−６−メチルピリミジ
ンを用いることによって、目的化合物（II）である無色
固体の４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−メ
チルピリミジンを2.6g（収率は68％）得ることができ
た。1 NMR（CDCCl3）δppm 2.45（s,4H,CH2）、2.57（s,3H,CH3）、8.58（s,1H,Py
H） 〔発明の効果〕 本発明の製造法によれば、新規な化合物である４−ア
ジリジニルピリミジン誘導体を簡便、かつ収率よく製造
して、高い殺虫・殺ダニ活性を示すフェノキシエチルア
ミノリミジン誘導体の合成原料として提供することがで
きる。
の反応混合物を洗浄し、残った有機層を硫酸マグネシウ
ムを用いて乾燥し、減圧下で濃縮することによって、目
的化合物（II）である黄色オイル状の４−（１−アジリ
ジニル）−５−クロロ−６−エチルピリミジンを2.4g
（収率は70％）得ることができた。1 NMR（CDCCl3）δppm 1.13（t,3H,CH3）、2.48（s,4H,NCH2）、 2.91（q,2H,CH2）、8.63（s,1H,PyH） 実施例２ 〔４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−メチル
ピリミジンの製造〕 実施例１において、4,6−ジクロロ−６−メチルピリ
ミジンの代わりに4,6−ジクロロ−６−メチルピリミジ
ンを用いることによって、目的化合物（II）である無色
固体の４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−メ
チルピリミジンを2.6g（収率は68％）得ることができ
た。1 NMR（CDCCl3）δppm 2.45（s,4H,CH2）、2.57（s,3H,CH3）、8.58（s,1H,Py
H） 〔発明の効果〕 本発明の製造法によれば、新規な化合物である４−ア
ジリジニルピリミジン誘導体を簡便、かつ収率よく製造
して、高い殺虫・殺ダニ活性を示すフェノキシエチルア
ミノリミジン誘導体の合成原料として提供することがで
きる。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式： （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基を表し;Xはハロ
ゲン原子を表す。） で示される４−アジリジニルピリミジン誘導体。 - 【請求項２】一般式： （式中、Ｒ、Ｘは前記と同義である。） で示される4,5−ジハロピリミジン誘導体とアジリジン
とを、4,5−ジハロピリミジン誘導体に対して１〜５モ
ルの割合の塩基存在下で反応させることを特徴とする 一般式： （式中、Ｒ、Ｘは前記と同義である。） で示される４−アジリジニルピリミジン誘導体の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13920489A JP2659587B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | ４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13920489A JP2659587B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | ４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH035476A JPH035476A (ja) | 1991-01-11 |
| JP2659587B2 true JP2659587B2 (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=15239975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13920489A Expired - Lifetime JP2659587B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | ４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2659587B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3929930B2 (ja) | 2003-04-02 | 2007-06-13 | 本田技研工業株式会社 | 自動車用窓ガラスの支持構造 |
| JP4005498B2 (ja) | 2002-12-25 | 2007-11-07 | 本田技研工業株式会社 | 横置きエンジンの支持構造 |
-
1989
- 1989-06-02 JP JP13920489A patent/JP2659587B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH035476A (ja) | 1991-01-11 |
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