JPH035476A - ４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法 - Google Patents
４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法Info
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- JPH035476A JPH035476A JP13920489A JP13920489A JPH035476A JP H035476 A JPH035476 A JP H035476A JP 13920489 A JP13920489 A JP 13920489A JP 13920489 A JP13920489 A JP 13920489A JP H035476 A JPH035476 A JP H035476A
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Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高い殺虫・殺ダニ活性を示すフェノキシエチ
ルアミノピリミジン誘導体を製造する際に、その合成原
料として用いることができる新規な化合物である４−ア
ジリジニルピリミジン誘導体の製造方法に関するもので
ある。
ルアミノピリミジン誘導体を製造する際に、その合成原
料として用いることができる新規な化合物である４−ア
ジリジニルピリミジン誘導体の製造方法に関するもので
ある。
多くのフェノキシエチルアミノピリミジン誘導体が、高
い殺虫・殺ダニ活性を有することが知られている（特開
昭６２−６７号、特開昭５９−３６６６６号、特開昭５
９−３６６６７号）。
い殺虫・殺ダニ活性を有することが知られている（特開
昭６２−６７号、特開昭５９−３６６６６号、特開昭５
９−３６６６７号）。
フェノキシエチルアミノピリミジン誘導体の製造方法と
しては、従来、次式で示されるように、４−クロロピリ
ミジン誘導体とフェノキジエチルアミン誘導体とを塩基
存在下に反応させることによって得られていた。
しては、従来、次式で示されるように、４−クロロピリ
ミジン誘導体とフェノキジエチルアミン誘導体とを塩基
存在下に反応させることによって得られていた。
ジン誘導体とを反応させる方法が考えられる。
（式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基を表し；ＡはＣ
ＨＩ ＣＨｚ ＯＲを表し；Ｘはハロゲン原子を表す。
ＨＩ ＣＨｚ ＯＲを表し；Ｘはハロゲン原子を表す。
）
この反応で用いる原料のフェノキシアルキルアミン誘導
体の製造方法は難しいので、フェノキシエチルアミノビ
リミジン誘導体を工業的に製造するためには、製造方法
が簡便であり、かつ収率よく得ることができる原料を見
出して用いる必要がある。
体の製造方法は難しいので、フェノキシエチルアミノビ
リミジン誘導体を工業的に製造するためには、製造方法
が簡便であり、かつ収率よく得ることができる原料を見
出して用いる必要がある。
そのような方法としては、次式で示されるように、フェ
ノール誘導体と４−アジリジニルビリミ（式中、Ｒ，は
水素原子、低級アルキル基を表し；Ｒ２は低級アルキル
基を表し；Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子を表し；ｍは
２〜４の整数を表し；ｎは１〜３の整数を表す、） この反応で用いる原料の４−アジリジニルピリミジン誘
導体の製造方法としでは、環式アミン類や二級アミン類
と４−ハロピリミジン類とを反応させる方法（例えば、
Ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ。、 １０２．１１７７（１９６９
）〕が知られている。
ノール誘導体と４−アジリジニルビリミ（式中、Ｒ，は
水素原子、低級アルキル基を表し；Ｒ２は低級アルキル
基を表し；Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子を表し；ｍは
２〜４の整数を表し；ｎは１〜３の整数を表す、） この反応で用いる原料の４−アジリジニルピリミジン誘
導体の製造方法としでは、環式アミン類や二級アミン類
と４−ハロピリミジン類とを反応させる方法（例えば、
Ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ。、 １０２．１１７７（１９６９
）〕が知られている。
しかし、この方法は１３０〜２００°Ｃ１４８〜６０時
間という苛酷な反応条件にもかかわらず、収率はせいぜ
い６０％程度であワた。
間という苛酷な反応条件にもかかわらず、収率はせいぜ
い６０％程度であワた。
本発明の目的は、高い殺虫・殺ダニ活性を示すフェノキ
シエチルアミノビリミジン誘導体を製造する際に、その
合成原料として用いることができる新規な化合物である
４−アジリジニルピリミジン誘導体を簡便で、かつ収率
よく製造する方法を提供することである。
シエチルアミノビリミジン誘導体を製造する際に、その
合成原料として用いることができる新規な化合物である
４−アジリジニルピリミジン誘導体を簡便で、かつ収率
よく製造する方法を提供することである。
本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研究
した結果、４，５−ジハロピリミジン誘導体とアジリジ
ンとを塩基存在下で反応させることによって、合成が簡
便であり、かつ収率よく得ることができることを見出し
、本発明を完成させるに至った。即ち、 第一の発明は、 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基を表し；Ｘはハ
ロゲン原子を表す。） で示される４−アジリジニルピリミジン誘導体に関する
ものである。
した結果、４，５−ジハロピリミジン誘導体とアジリジ
ンとを塩基存在下で反応させることによって、合成が簡
便であり、かつ収率よく得ることができることを見出し
、本発明を完成させるに至った。即ち、 第一の発明は、 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基を表し；Ｘはハ
ロゲン原子を表す。） で示される４−アジリジニルピリミジン誘導体に関する
ものである。
第二の発明は、
（式中、Ｒ，Ｘは前記と同義である。）で示される４、
５−ジハロピリミジン誘導体とアジリジンとを、４．５
−ジハロピリミジン誘導体に対して１〜５モルの割合の
塩基存在下で反応させることを特徴とする （式中、Ｒ，Ｘは前記と同義である。）で示される４−
アジリジニルピリミジン誘導体の製造法に関するもので
ある。
５−ジハロピリミジン誘導体とアジリジンとを、４．５
−ジハロピリミジン誘導体に対して１〜５モルの割合の
塩基存在下で反応させることを特徴とする （式中、Ｒ，Ｘは前記と同義である。）で示される４−
アジリジニルピリミジン誘導体の製造法に関するもので
ある。
前記の原料化合物（Ｉ）および目的化合物（■）におけ
る低級アルキル基とは、炭素数１〜５の直鎖状または分
岐状のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、５ｅｅ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基などの炭素数１
〜５のアルキル基を好適に挙げることができるが、メチ
ル基またはエチル基が特に好ましい。また、ハロゲン原
子とは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子
などを挙げることができるが、塩素原子が特に好ましい
。
る低級アルキル基とは、炭素数１〜５の直鎖状または分
岐状のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、５ｅｅ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基などの炭素数１
〜５のアルキル基を好適に挙げることができるが、メチ
ル基またはエチル基が特に好ましい。また、ハロゲン原
子とは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子
などを挙げることができるが、塩素原子が特に好ましい
。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で用いる原料化合物（１）は、
１↑ｈｅ Ｃｈｅｍｆｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｔｉｃ ＣｏｍｐｏｕｎｄｓＴｈｅ ｐｙ
ｒｉｍｉｄｉｎｅｓ’Ｗｉ１ｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ（１９６２）に記載の方法に準じて、容易にかつ
収率よく得ることができる。そして、そのような原料化
合物ＣＩ）としては、４，５−ジハロゲノ−６−アルキ
ルピリミジン、例えば、 ４．５−ジクロロ−６−エチルビリミジン、４．５−ジ
クロロ−６−メチルピリミジンなどを挙げることができ
る。
ｒｏｃｙｃｔｉｃ ＣｏｍｐｏｕｎｄｓＴｈｅ ｐｙ
ｒｉｍｉｄｉｎｅｓ’Ｗｉ１ｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ（１９６２）に記載の方法に準じて、容易にかつ
収率よく得ることができる。そして、そのような原料化
合物ＣＩ）としては、４，５−ジハロゲノ−６−アルキ
ルピリミジン、例えば、 ４．５−ジクロロ−６−エチルビリミジン、４．５−ジ
クロロ−６−メチルピリミジンなどを挙げることができ
る。
本発明の４−アジリジニルピリミジン誘導体の製法は、
原料化合物（１）とアジリジンとを塩基存在下に反応さ
せることによって容易に、かつ収率よく行うことができ
る。そして、この反応では不活性な溶媒（例えば、塩化
メチレン、クロロホルム、ジクロロエクンなどの塩素原
子を有する化合物系の溶媒、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどのような芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、シ
クロヘキサン、オクタンなどのような脂肪族炭化水素系
溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サンなどのようなエーテル系溶媒）を使用することがで
きる。
原料化合物（１）とアジリジンとを塩基存在下に反応さ
せることによって容易に、かつ収率よく行うことができ
る。そして、この反応では不活性な溶媒（例えば、塩化
メチレン、クロロホルム、ジクロロエクンなどの塩素原
子を有する化合物系の溶媒、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどのような芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、シ
クロヘキサン、オクタンなどのような脂肪族炭化水素系
溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サンなどのようなエーテル系溶媒）を使用することがで
きる。
本発明で用いる塩基としては、トリエチルアミン、ジア
ザビシクロオクタン、ジメチルアニリン、ピリジンなど
の第三級アミン類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基を挙げ
ることができるが、特に好ましくは第三級アミン類を用
いるのがよい。
ザビシクロオクタン、ジメチルアニリン、ピリジンなど
の第三級アミン類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基を挙げ
ることができるが、特に好ましくは第三級アミン類を用
いるのがよい。
また、その塩基使用量は、原料化合物（１）に対して１
〜５モル、好ましくは１〜２モルの割合であるのがよい
。
〜５モル、好ましくは１〜２モルの割合であるのがよい
。
本発明における原料化合物（Ｉ）とアジリジンとを合計
した濃度は、特に制限されず、溶媒の０００５〜３倍で
使用することができるが、特に好ましくは０．１〜１倍
であるのがよい。そして、その時用いた原料化合物（１
）１モルに対して、アジリジンを１〜３モルの割合で用
いることができるが、好ましくは１〜２モルの割合で用
いるのがよい。
した濃度は、特に制限されず、溶媒の０００５〜３倍で
使用することができるが、特に好ましくは０．１〜１倍
であるのがよい。そして、その時用いた原料化合物（１
）１モルに対して、アジリジンを１〜３モルの割合で用
いることができるが、好ましくは１〜２モルの割合で用
いるのがよい。
本発明における反応温度は、０〜２００℃で行うことが
できるが、特に好ましくは６０〜１２０°Ｃで行うのが
よい。
できるが、特に好ましくは６０〜１２０°Ｃで行うのが
よい。
本発明における反応時間は、原料化合物（１）とアジリ
ジンとを使用した時の濃度、温度によって大きく変化す
るが、通常、０．５〜８時間で行うことができる。
ジンとを使用した時の濃度、温度によって大きく変化す
るが、通常、０．５〜８時間で行うことができる。
反応終了後は、生成した塩を水洗、濾過などの方法で除
去し、有機物から溶媒を蒸留などの方法で除去すること
によって粗生成物を得ることができ、さらに、この粗生
成物を蒸留、クロマトグラフィーなどの通常の操作を行
うことによって、高純度の目的化合物ＣＩりを得ること
ができる。
去し、有機物から溶媒を蒸留などの方法で除去すること
によって粗生成物を得ることができ、さらに、この粗生
成物を蒸留、クロマトグラフィーなどの通常の操作を行
うことによって、高純度の目的化合物ＣＩりを得ること
ができる。
このようにして得られる目的化合物（ＩＩ）としては、
４−（１−アジリジニル）−５−ハロゲノ−６−アルキ
ルピリミジン、例えば、 ４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−エチルビ
リミジン、 ４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−メチルピ
リミジン などを挙げることができる。
４−（１−アジリジニル）−５−ハロゲノ−６−アルキ
ルピリミジン、例えば、 ４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−エチルビ
リミジン、 ４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−メチルピ
リミジン などを挙げることができる。
以下、本発明の実施例を示す。なお、これらの実施例は
、本発明の範囲を限定するものではない。
、本発明の範囲を限定するものではない。
実施例１
（４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−エチル
ビリミジンの製造］ ４．６−ジクロロ−６−エチルとりミシン〔原料化合物
（Ｉ））（３，４ｇ、１９．２ｍｍｏｊ２）、アジリジ
ン（２，５ｍｊ２．４８．５ｍｍｏｆ）およびトリエチ
ルアミン（２，５ｇ、 ２４．８ｍｍｏ ｊりをトルエ
ン１０ｍ２に加え、２５°Ｃで２０時間反応させた。
ビリミジンの製造］ ４．６−ジクロロ−６−エチルとりミシン〔原料化合物
（Ｉ））（３，４ｇ、１９．２ｍｍｏｊ２）、アジリジ
ン（２，５ｍｊ２．４８．５ｍｍｏｆ）およびトリエチ
ルアミン（２，５ｇ、 ２４．８ｍｍｏ ｊりをトルエ
ン１０ｍ２に加え、２５°Ｃで２０時間反応させた。
反応終了後、１０％炭酸水素すｌ−’Ｊウム水溶液１５
ｍｌ１でその反応混合物を洗浄し、残った有機層を硫酸
マグネシウムを用いて乾燥し、減圧下で濃縮することに
よって、目的化合物（ｎ）である黄色オイル状の４−（
１−アジリジニル）−５−クロロ−６−エチルピリミジ
ンを２．４ｇ（収率は７０％）得ることができた。
ｍｌ１でその反応混合物を洗浄し、残った有機層を硫酸
マグネシウムを用いて乾燥し、減圧下で濃縮することに
よって、目的化合物（ｎ）である黄色オイル状の４−（
１−アジリジニル）−５−クロロ−６−エチルピリミジ
ンを２．４ｇ（収率は７０％）得ることができた。
’ ＮＭＲ（ＣＤＣＣｌ ３） δｐｐｍ１．１３
（ｔ、３Ｈ，ｃＨｚ）、２．４８（ｓ、４Ｈ，ＮＣＨｔ
） 、２．９１（ｑ、２Ｈ，（：Ｈｚ）、８．６３（
ｓ、ＬＨ，ＰｙＨ）実施例２ （４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−メチル
ピリミジンの製造〕 実施例１において、４．６−ジクロロ−６−エチルピリ
ミジンの代わりに４，６−ジクロロ−６−メチルピリミ
ジンを用いることによって、目的化合物（ＩＩ）である
無色固体の４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６
−メチルピリミジンを２．６ｇ（収率は６８％）得るこ
とが１できた。
（ｔ、３Ｈ，ｃＨｚ）、２．４８（ｓ、４Ｈ，ＮＣＨｔ
） 、２．９１（ｑ、２Ｈ，（：Ｈｚ）、８．６３（
ｓ、ＬＨ，ＰｙＨ）実施例２ （４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６−メチル
ピリミジンの製造〕 実施例１において、４．６−ジクロロ−６−エチルピリ
ミジンの代わりに４，６−ジクロロ−６−メチルピリミ
ジンを用いることによって、目的化合物（ＩＩ）である
無色固体の４−（１−アジリジニル）−５−クロロ−６
−メチルピリミジンを２．６ｇ（収率は６８％）得るこ
とが１できた。
’ ＮＭＲ（ＣＤＣＣｌ ：＋） δｐｐｍ２．４
５（ｓ、４Ｈ，ＣＨｚ）、２．５７（Ｓ、３Ｈ，ＣＨ：
ｌ）、８．５８（ｓ、 １Ｂ、 Ｐｙｆｌ） 〔発明の効果〕 本発明の製造法によれば、新規な化合物である４−アジ
リジニルピリミジン誘導体を簡便、かつ収率よく製造し
て、高い殺虫・殺ダニ活性を示すフェノキシエチルアミ
ノビリミジン誘導体の合成原料として提供することがで
きる。
５（ｓ、４Ｈ，ＣＨｚ）、２．５７（Ｓ、３Ｈ，ＣＨ：
ｌ）、８．５８（ｓ、 １Ｂ、 Ｐｙｆｌ） 〔発明の効果〕 本発明の製造法によれば、新規な化合物である４−アジ
リジニルピリミジン誘導体を簡便、かつ収率よく製造し
て、高い殺虫・殺ダニ活性を示すフェノキシエチルアミ
ノビリミジン誘導体の合成原料として提供することがで
きる。
Claims (2)
- （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基を表し；Ｘはハ
ロゲン原子を表す。） で示される４−アジリジニルピリミジン誘導体。 - （２）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｘは前記と同義である。） で示される４，５−ジハロピリミジン誘導体とアジリジ
ンとを、４，５−ジハロピリミジン誘導体に対して１〜
５モルの割合の塩基存在下で反応させることを特徴とす
る 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｘは前記と同義である。） で示される４−アジリジニルピリミジン誘導体の製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13920489A JP2659587B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | ４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13920489A JP2659587B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | ４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH035476A true JPH035476A (ja) | 1991-01-11 |
| JP2659587B2 JP2659587B2 (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=15239975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13920489A Expired - Lifetime JP2659587B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | ４―アジリジニルピリミジン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2659587B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6880293B2 (en) | 2003-04-02 | 2005-04-19 | Honda Motor Co., Ltd. | Automotive windowpane support structure |
| US7117969B2 (en) | 2002-12-25 | 2006-10-10 | Honda Motor Co., Ltd. | Support structure for transversal engine |
-
1989
- 1989-06-02 JP JP13920489A patent/JP2659587B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7117969B2 (en) | 2002-12-25 | 2006-10-10 | Honda Motor Co., Ltd. | Support structure for transversal engine |
| US6880293B2 (en) | 2003-04-02 | 2005-04-19 | Honda Motor Co., Ltd. | Automotive windowpane support structure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2659587B2 (ja) | 1997-09-30 |
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