JPH035448A - 無水溶媒でのシアン化アシルの製造方法 - Google Patents
無水溶媒でのシアン化アシルの製造方法Info
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- JPH035448A JPH035448A JP2130107A JP13010790A JPH035448A JP H035448 A JPH035448 A JP H035448A JP 2130107 A JP2130107 A JP 2130107A JP 13010790 A JP13010790 A JP 13010790A JP H035448 A JPH035448 A JP H035448A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/14—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with halogen-containing compounds with replacement of halogen atoms by cyano groups
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C253/04—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanogen halides, e.g. ClCN, with organic compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、無水溶媒中で、酸ハロゲン化物をアルカリ金
属シアン化物と反応させることによってシアン化アシル
を合成する方法に関するものである。シアン化アシルは
有機合成、例えば、除草剤の中間体である。
属シアン化物と反応させることによってシアン化アシル
を合成する方法に関するものである。シアン化アシルは
有機合成、例えば、除草剤の中間体である。
従来の技術
フランス国特許第２．３５３．５２４号には、カルボン
酸ニトリルとシアン化銅との存在下で、過剰なモル量の
シアン化ナトリウムと塩化ベンゾイルとを反応させるこ
とによってシアン化ベンゾイル：Ｃ６Ｈ３ＣＯＣＮを合
成する方法が記載されている。
酸ニトリルとシアン化銅との存在下で、過剰なモル量の
シアン化ナトリウムと塩化ベンゾイルとを反応させるこ
とによってシアン化ベンゾイル：Ｃ６Ｈ３ＣＯＣＮを合
成する方法が記載されている。
フランス国特許第２．３４６．３２３号にも同様な方法
が記載されているが、この特許の方法は、シアン化銅ま
たはシアン化亜鉛の存在下で過剰な酸ハロゲン化物にシ
アン化ナトリウムを反応させることによってシアン化ア
シルの全ての群に適用できるという点でより一般的な反
応である。しかし、これらの方法では重金属の存在が必
要であるため、廃液中にこれらの重金属が存在しないよ
うにするための複雑な処理が必要になるという欠点があ
る。
が記載されているが、この特許の方法は、シアン化銅ま
たはシアン化亜鉛の存在下で過剰な酸ハロゲン化物にシ
アン化ナトリウムを反応させることによってシアン化ア
シルの全ての群に適用できるという点でより一般的な反
応である。しかし、これらの方法では重金属の存在が必
要であるため、廃液中にこれらの重金属が存在しないよ
うにするための複雑な処理が必要になるという欠点があ
る。
「テトラヘドロンレターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔ−ｔｅｒｓ） Ｊペルガモン プレス（Ｐｅｒ
ｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）、第２６号、２２７５〜２２
７８頁（１９７４年）には、塩化メチレン溶液中で、臭
化テトラブチルアンモニウムの存在下で、塩化ベンゾイ
ルをシアン化ナトリウムと反応させることによってシア
ン化ベンゾイルを合成する限定された方法が記載されて
いる。この方法ではＣ６Ｈ５ＣＯＣＩに対するＣ、Ｈ３
ＣＯＣＮの収率は６０％以下である。仏国特許第２．３
６４．８９４号には、無水安息香酸（Ｃ，Ｈ５ＣＯ−０
−ＣＯ−Ｃｓ Ｈｓ ）または反応条件下で無水安息香
酸を生成することができる化合物の存在下で、溶液中で
のＣｓ Ｈｓ ＣＯＣ１をＮａＣＮと反応させることに
よってＣ，Ｈ５ＣＯＣＮを合成する方法が記載されてい
る。
Ｌｅｔ−ｔｅｒｓ） Ｊペルガモン プレス（Ｐｅｒ
ｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）、第２６号、２２７５〜２２
７８頁（１９７４年）には、塩化メチレン溶液中で、臭
化テトラブチルアンモニウムの存在下で、塩化ベンゾイ
ルをシアン化ナトリウムと反応させることによってシア
ン化ベンゾイルを合成する限定された方法が記載されて
いる。この方法ではＣ６Ｈ５ＣＯＣＩに対するＣ、Ｈ３
ＣＯＣＮの収率は６０％以下である。仏国特許第２．３
６４．８９４号には、無水安息香酸（Ｃ，Ｈ５ＣＯ−０
−ＣＯ−Ｃｓ Ｈｓ ）または反応条件下で無水安息香
酸を生成することができる化合物の存在下で、溶液中で
のＣｓ Ｈｓ ＣＯＣ１をＮａＣＮと反応させることに
よってＣ，Ｈ５ＣＯＣＮを合成する方法が記載されてい
る。
この場合の無水安息香酸の好ましい量は塩化ベンゾイル
１モル当たり０．０３〜０，１モルの範囲である。しか
し、この無水安息香酸が存在すると、シアン化ベンゾイ
ルの回収が困難になる。
１モル当たり０．０３〜０，１モルの範囲である。しか
し、この無水安息香酸が存在すると、シアン化ベンゾイ
ルの回収が困難になる。
発明が解決しようとする課題
本発明の目的は、副産物としての無水安息香酸を生成せ
ずに、塩化ベンゾイルをシアン化ベンゾイルに変換する
ことができる方法を提供することにある。
ずに、塩化ベンゾイルをシアン化ベンゾイルに変換する
ことができる方法を提供することにある。
課題を解決するための手段
本発明は、下記の式（ＩＩ）：
（ここで、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基
、３〜１２個の炭素原子を含むシクロアルキル基、アリ
ール基またはベンゼン核と縮合していてもよいヘテロ環
残基の中から選択される一つの基であり、このＲは置換
されていてもよく、Ｘはハロゲンである） で表される酸ハロゲン化物を、アルカリ金属シアン化物
と反応させることによって、下記の式（Ｉ）：（ここで
、Ｒは上記と同じ意味を有する）を有するシアン化アシ
ルを合成する方法において、反応を、 （ａ）無水溶媒中で、 （ｂ）酸化アルキレン基を含む化合物の存在下で、（Ｃ
）水を除く極性化合物の存在下で、実施することを特徴
とする方法を提供する。
、３〜１２個の炭素原子を含むシクロアルキル基、アリ
ール基またはベンゼン核と縮合していてもよいヘテロ環
残基の中から選択される一つの基であり、このＲは置換
されていてもよく、Ｘはハロゲンである） で表される酸ハロゲン化物を、アルカリ金属シアン化物
と反応させることによって、下記の式（Ｉ）：（ここで
、Ｒは上記と同じ意味を有する）を有するシアン化アシ
ルを合成する方法において、反応を、 （ａ）無水溶媒中で、 （ｂ）酸化アルキレン基を含む化合物の存在下で、（Ｃ
）水を除く極性化合物の存在下で、実施することを特徴
とする方法を提供する。
本発明の反応は下記の式によって表される：（ここで、
Ｍはアルカリ金属である） 反応後、アルカリ金属ハロゲン化物と、場合によっては
過剰なアルカリ金属シアン化物とを濾過によって除去し
、溶媒で洗浄する。この濾過後の反応物を蒸留すること
によって、純粋なシアン化アシルが得られる。
Ｍはアルカリ金属である） 反応後、アルカリ金属ハロゲン化物と、場合によっては
過剰なアルカリ金属シアン化物とを濾過によって除去し
、溶媒で洗浄する。この濾過後の反応物を蒸留すること
によって、純粋なシアン化アシルが得られる。
出発材料として用いる酸ハロゲン化物は式（ＩＩ）で定
義される。この式で、Ｒは１〜４個の炭素原子を含む直
鎖状または分岐したアルキル基であるのが好ましく、ま
た、このＲは置換されていてもよい。
義される。この式で、Ｒは１〜４個の炭素原子を含む直
鎖状または分岐したアルキル基であるのが好ましく、ま
た、このＲは置換されていてもよい。
Ｒは５〜６個の炭素原子を含むシクロアルキル基でもよ
く、このＲも置換されていてもよい。
く、このＲも置換されていてもよい。
また、Ｒはフェニル基またはナフチル基でもよく、この
Ｒも置換されていてもよい。
Ｒも置換されていてもよい。
さらに、Ｒは五員環または員環のへテロ環の残基でもよ
く、このＲも置換されていてもよい。
く、このＲも置換されていてもよい。
式（ｎ）のＸは塩素または臭素であるのが好ましい。
アルカリ金属シアン化物、好ましくは、シアン化ナトリ
ウムまたはシアン化カリウムは、化学量論量または過剰
量で使用され、その割合は酸ハロゲン化物１モル当たり
１〜２モルであり、好ましい量は酸ハロゲン化物１モル
当たり１〜１．２５モルである。
ウムまたはシアン化カリウムは、化学量論量または過剰
量で使用され、その割合は酸ハロゲン化物１モル当たり
１〜２モルであり、好ましい量は酸ハロゲン化物１モル
当たり１〜１．２５モルである。
一般に、酸ハロゲン化物は、そのまま、または反応溶媒
に希釈した状態で、少しづつ反応混合物に添加する。添
加時間は数分から数時間にすることができる。好ましい
添加時間は約０．５時間である。
に希釈した状態で、少しづつ反応混合物に添加する。添
加時間は数分から数時間にすることができる。好ましい
添加時間は約０．５時間である。
反応は固体および液体の反応物が良く攪拌できるような
十分な量の溶媒の存在下で行う。
十分な量の溶媒の存在下で行う。
反応条件下で、酸ハロゲン化物またはアルカリ金属ハロ
ゲン化物と反応しない溶媒は全て使用することができる
。
ゲン化物と反応しない溶媒は全て使用することができる
。
この反応に適した溶媒としては以下のものが挙げられる
： （１） ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等のベンゼン系の炭化水素およびクロロベンゼン、
ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素、 （２） シクロヘキサン、リグロイン等の脂肪族炭化
水素、 （３）トリクロロエチレンまたはテトラクロロエタン等
のハロゲン化脂肪族炭化水素、 上記反応に好ましい溶媒はトルエーンとキシレンである
。
： （１） ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等のベンゼン系の炭化水素およびクロロベンゼン、
ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素、 （２） シクロヘキサン、リグロイン等の脂肪族炭化
水素、 （３）トリクロロエチレンまたはテトラクロロエタン等
のハロゲン化脂肪族炭化水素、 上記反応に好ましい溶媒はトルエーンとキシレンである
。
溶媒の量は広範囲で変化させることができるが、酸ハロ
ゲン化物１モル当たり２００〜５００ ｍＪ２で十分で
あり、また、好ましい。
ゲン化物１モル当たり２００〜５００ ｍＪ２で十分で
あり、また、好ましい。
より多量の溶媒を使用しても本発明の範囲を越えるわけ
ではないが、シアン化アシルを回収するための蒸留操作
の量が多くなる。
ではないが、シアン化アシルを回収するための蒸留操作
の量が多くなる。
上記反応は６０〜１５０℃の温度で実施されるが、好ま
しい温度は８０〜１２０℃である。
しい温度は８０〜１２０℃である。
反応は大気圧下、溶媒蒸気圧下または不活性ガスの加圧
下で実施するのが好ましい。
下で実施するのが好ましい。
この反応は一般に２時間以内で終了する。
しかし、２〜８時間加熱を続けて、酸ハロゲン化物の痕
跡を全て除去するのが好ましい。好ましい反応時間は９
５℃で５〜７時間である。
跡を全て除去するのが好ましい。好ましい反応時間は９
５℃で５〜７時間である。
酸化アルキレン基を含む化合物は酸化エチレンおよび酸
化プロピレンの中から選択された基を２〜２００を含む
のが好ましい。
化プロピレンの中から選択された基を２〜２００を含む
のが好ましい。
この例としては、下記の鎖を１つまたは複数含むものが
あるニ ー０− （ＣＨ，−ＣＨ２−０） 、、−ＣＨ２−Ｃｌ
１□−叶（ここで、ｎの数または複数のｎの総数は２〜
２００である） 酸化エチレン単位を酸化プロピレン単位または酸化エチ
レン単位と酸化プロピレン単位との２つの単位の混合物
に代えることもできる。
あるニ ー０− （ＣＨ，−ＣＨ２−０） 、、−ＣＨ２−Ｃｌ
１□−叶（ここで、ｎの数または複数のｎの総数は２〜
２００である） 酸化エチレン単位を酸化プロピレン単位または酸化エチ
レン単位と酸化プロピレン単位との２つの単位の混合物
に代えることもできる。
特に適したボッオキシアルキレン誘導体としては下記の
化合物が挙げられる： （１）分子量が１００〜４０００の下記の単純ポリエチ
レングリコール： 叶−（ＣＨ，−ＣＨ２０） 、、−ＣＨ２−Ｃ）１．−
叶（２）下記の式のステアリン酸と縮合したポリエチレ
ングリコール： ＣＨ３−（ＣＨ２）１６−ＣＯＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２０
）、、 ＣＨ２−ＣＨ２−叶くここで、ｎは２０〜１５
０である） （３） ポリエチレングリコールのトリグリセライド
誘導体、 （４）下記の式のアルキルフェノールポリオキシレン
： （ここで、ｎは１０〜２００であり、Ｒ１は２０個以下
の炭素原子を含むアルキルである）特に限定しないが、
１０個以上のエチレン単位を含むポリエチレングリコー
ル誘導体は全て本発明に含まれる。
化合物が挙げられる： （１）分子量が１００〜４０００の下記の単純ポリエチ
レングリコール： 叶−（ＣＨ，−ＣＨ２０） 、、−ＣＨ２−Ｃ）１．−
叶（２）下記の式のステアリン酸と縮合したポリエチレ
ングリコール： ＣＨ３−（ＣＨ２）１６−ＣＯＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２０
）、、 ＣＨ２−ＣＨ２−叶くここで、ｎは２０〜１５
０である） （３） ポリエチレングリコールのトリグリセライド
誘導体、 （４）下記の式のアルキルフェノールポリオキシレン
： （ここで、ｎは１０〜２００であり、Ｒ１は２０個以下
の炭素原子を含むアルキルである）特に限定しないが、
１０個以上のエチレン単位を含むポリエチレングリコー
ル誘導体は全て本発明に含まれる。
また、酸化エチレン単位を酸化プロピレン単位または酸
化エチレン、または酸化エチレン単位と酸化プロピレン
単位との混合物で置換した上記化合物に類似の化合物も
使用できる。
化エチレン、または酸化エチレン単位と酸化プロピレン
単位との混合物で置換した上記化合物に類似の化合物も
使用できる。
この化合物の量は、酸ハロゲン化物１モルに当たり１〜
１０ｇの範囲で変えることかでき、好ましくは０．４〜
２ｇの範囲である。
１０ｇの範囲で変えることかでき、好ましくは０．４〜
２ｇの範囲である。
これらの化合物は一般に反応溶媒に添加されるが、全部
または一部分を純粋な酸ハロゲン化物または溶媒で希釈
して酸ハロゲン化物と一緒に添加することもできる。
または一部分を純粋な酸ハロゲン化物または溶媒で希釈
して酸ハロゲン化物と一緒に添加することもできる。
極端に脱水された反応物を用いて厳密に無水の溶媒の中
で反応を行うと、転化率および収率が極めて悪くなる。
で反応を行うと、転化率および収率が極めて悪くなる。
従って、ホルムアミド、グリセロールまたはエチレング
リコール等の極性化合物を反応物に微量添加して収率と
転化率を高くする必要がある。
リコール等の極性化合物を反応物に微量添加して収率と
転化率を高くする必要がある。
この極性化合物は、反応溶媒中にはほとんど溶けず、酸
ハロゲン化物との反応によって無水物または酸が生成し
ないようなものが好ましい。
ハロゲン化物との反応によって無水物または酸が生成し
ないようなものが好ましい。
この極性化合物は、水辺外の誘電率が３０以上の化合物
であるのが好ましい。
であるのが好ましい。
特に好ましい極性化合物としては下記が挙げられる ：
（１）グリセロール ＣＨ２０Ｈ−ＣＨＯＨ−Ｃ１１２
０Ｈ（２）エチレングリコール ＣＨ２０Ｈ−ＣＨ，０
Ｈ（３）ホルムアミドおよび糖誘導体 極性化合物の添加量は、酸ハロゲン化物１モル当たり０
．１〜１０ｇであり、好ましい量は、酸ハロゲン化物１
モル当たり０．２５〜２ｇである。
０Ｈ（２）エチレングリコール ＣＨ２０Ｈ−ＣＨ，０
Ｈ（３）ホルムアミドおよび糖誘導体 極性化合物の添加量は、酸ハロゲン化物１モル当たり０
．１〜１０ｇであり、好ましい量は、酸ハロゲン化物１
モル当たり０．２５〜２ｇである。
極性化合物は、反応物中に極性化合物が良好に分布する
ような方法で導入しなければならない。
ような方法で導入しなければならない。
反応後、アルカリ金属ハロゲン化物と生成した過剰なシ
アン化物とを濾過によって除去し、濾過した反応混合物
を蒸留することによって純粋なシアン化アシルが得られ
る。
アン化物とを濾過によって除去し、濾過した反応混合物
を蒸留することによって純粋なシアン化アシルが得られ
る。
以下の実施例では、添加率は当初の量に対する消失した
酸ハロゲン化物の量を示し、収率は当初に存在した酸ハ
ロゲン化物のモル数に対する得られたシアン化アシルの
モル数の比である。
酸ハロゲン化物の量を示し、収率は当初に存在した酸ハ
ロゲン化物のモル数に対する得られたシアン化アシルの
モル数の比である。
また、以下の実施例では、濾液の組成は使用した塩化ベ
ンゾイルに対するモル数で表示される。
ンゾイルに対するモル数で表示される。
実施例１
１５０ ｃＩｌｌのキシレンと、０．５ｇのガフ（ＧＡ
Ｐ）社からアンタロックス（Ａｎｔａｒｏｘ） Ｃｏ
９９０の名称で市販されているノニルフェノールポリオ
キシエチレンとを収容した撹拌器と冷却器とを備えるガ
ラス反応装置中に、２９．４ｇ（０，６モル）の無水シ
アン化ナトリウムと、０．５ｇのグリセロールとを添加
する。
Ｐ）社からアンタロックス（Ａｎｔａｒｏｘ） Ｃｏ
９９０の名称で市販されているノニルフェノールポリオ
キシエチレンとを収容した撹拌器と冷却器とを備えるガ
ラス反応装置中に、２９．４ｇ（０，６モル）の無水シ
アン化ナトリウムと、０．５ｇのグリセロールとを添加
する。
これらの混合物を撹拌しながら９５℃まで加熱し、次い
で、０．５時間以上かけて７０．３ ｇの塩化ペンゾイ
ルを添加する。６時間の量温度を９５℃に維持した後、
冷却し、濾過し、キシレンで洗浄すると、３４、５ ｇ
の無機沈殿物と２４１．９ｇの濾液が得られる。
で、０．５時間以上かけて７０．３ ｇの塩化ペンゾイ
ルを添加する。６時間の量温度を９５℃に維持した後、
冷却し、濾過し、キシレンで洗浄すると、３４、５ ｇ
の無機沈殿物と２４１．９ｇの濾液が得られる。
有機化合物の濾液を、内部標準化合物用いて気相クロマ
トグラフィによって分析する。
トグラフィによって分析する。
濾液のモル組成
塩化ベンゾイル ０．４％
シアン化ベンゾイル ９３．３％
無水安息香酸 ０．３５％安息香酸
０．０％ 二量体 ２．６％ すなわち、収率は９３．３％で、塩化ベンゾイルの転化
率は９９．６％である。
０．０％ 二量体 ２．６％ すなわち、収率は９３．３％で、塩化ベンゾイルの転化
率は９９．６％である。
実施例２
実施例１と全く同じ方法で実施するが、グリセロールを
同じ重さのエチレングリコールに代える。
同じ重さのエチレングリコールに代える。
当初の塩化ベンゾイルに対して下記の組成（モル％）の
有機化合物の濾液２２９．１ｇが得られる；塩化ベンゾ
イル ０．２％ シアン化ベンゾイル ９１．６％ 無水安息香酸 ０．４５％安息香酸
０．２％ 二全体 ３．１％ すなわち、収率は９１．６％で、塩化ベンゾイルの転化
率は９９．８％である。
有機化合物の濾液２２９．１ｇが得られる；塩化ベンゾ
イル ０．２％ シアン化ベンゾイル ９１．６％ 無水安息香酸 ０．４５％安息香酸
０．２％ 二全体 ３．１％ すなわち、収率は９１．６％で、塩化ベンゾイルの転化
率は９９．８％である。
実施例３
実施例１と全く同じ方法を実施するが、グリセロールを
ホルムアミド１．２５ｇに代える。
ホルムアミド１．２５ｇに代える。
塩化ベンゾイルを１時間以上かけて導入して、２時間加
熱すると、無機沈殿物３３．４ ｇと、有機物の濾液２
７４．５ ｇが得られる。その組成は下記の通りである
： 塩化ベンゾイル ３．３％ シアン化ベンゾイル ７６．０％ 安息香酸 １．０％ 二量体 １０．０％ すなわち、収率は７６％で、塩化ベンゾイルの転化率は
９６．７％である。
熱すると、無機沈殿物３３．４ ｇと、有機物の濾液２
７４．５ ｇが得られる。その組成は下記の通りである
： 塩化ベンゾイル ３．３％ シアン化ベンゾイル ７６．０％ 安息香酸 １．０％ 二量体 １０．０％ すなわち、収率は７６％で、塩化ベンゾイルの転化率は
９６．７％である。
実施例４
実施例１と全く同じ方法を実施するが、グリセロールを
グルコース０．５ｇに化エル。
グルコース０．５ｇに化エル。
転化率は９２％で、収率は７３．４％であり、濾液中の
無水安息香酸の含有量は０．６５％（モル）である。
無水安息香酸の含有量は０．６５％（モル）である。
実施例５
実施例１と同じ方法で操作するが、溶媒の量を少なくし
て、キシレンを１５０ ｃｔｌではなく７５０ｒｌにす
る。
て、キシレンを１５０ ｃｔｌではなく７５０ｒｌにす
る。
無機沈澱物３４．４ ｇと、下記組成の有機物の濾液１
８２．２ ｇとが得られる： ベンゾニトリル ０．１％ 塩化ベンゾイル １４．８％ シアン化ベンゾイル ７９．０％ 無水安息香酸 ０．８％ 二量体 ３．２％ すなわち収率は７９％で、転化率は８５．２％である。
８２．２ ｇとが得られる： ベンゾニトリル ０．１％ 塩化ベンゾイル １４．８％ シアン化ベンゾイル ７９．０％ 無水安息香酸 ０．８％ 二量体 ３．２％ すなわち収率は７９％で、転化率は８５．２％である。
実施例６ （本発明によるものではない）実施例２と同
じ方法で操作するが、アンタロックス（Ａｎｔａｒｏｘ
） ＣＯ９９０は添加しない。
じ方法で操作するが、アンタロックス（Ａｎｔａｒｏｘ
） ＣＯ９９０は添加しない。
無機沈澱物３６．６ ｇと、下記組成の有機物の濾液２
４３．４ ｇが得られる： 塩化ベンゾイル ５７．８％ シアン化ベンゾイル ３９．５％ 安息香酸 ０．２％ 無水安息香酸 ０．８％ 二量体 ２．５％ すなわち収率は３９．５％で、転化率は４２．２％であ
る。
４３．４ ｇが得られる： 塩化ベンゾイル ５７．８％ シアン化ベンゾイル ３９．５％ 安息香酸 ０．２％ 無水安息香酸 ０．８％ 二量体 ２．５％ すなわち収率は３９．５％で、転化率は４２．２％であ
る。
実施例７ （本発明によるものではない）実施例１と同
じ方法で操作するが、極性化合物は添加しない。
じ方法で操作するが、極性化合物は添加しない。
無機沈澱物３０．８ ｇと、下記組成の有機物の濾液２
２９ｇとが得られる。
２９ｇとが得られる。
塩化ベンゾイル ６８．２％
シアン化ベンゾイル ２３．８％
安息香酸 ０．３％
無水安息香酸 ０．５％
実施例８
実施例１と同じ方法で操作するが、アンタロックス（Ａ
ｎｔａｒｏｘ） ＣＯ９９０をアトラス（Ａｔｌａｓ）
社から０１２９５の名称で市販されている１５０個のエ
チレン単位を含む同じ重さのポリエチレングリコールの
トリグリセリドに代える。
ｎｔａｒｏｘ） ＣＯ９９０をアトラス（Ａｔｌａｓ）
社から０１２９５の名称で市販されている１５０個のエ
チレン単位を含む同じ重さのポリエチレングリコールの
トリグリセリドに代える。
無機沈澱物３４．９ ｇと、当初に塩化ベンゾイルに対
する下記組成（モル％）を有する有機濾液が得られる
： ベンゾニトリル ０．２％ 塩化ベンゾイル １．９％ シアン化ベンゾイル ９２．３％ 無無水安息醋酸 ０．４５％二量体
２．５％ すなわち化学収率は９２．３％で、転化率は９８．１％
である。
する下記組成（モル％）を有する有機濾液が得られる
： ベンゾニトリル ０．２％ 塩化ベンゾイル １．９％ シアン化ベンゾイル ９２．３％ 無無水安息醋酸 ０．４５％二量体
２．５％ すなわち化学収率は９２．３％で、転化率は９８．１％
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）下記の式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここで、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基
、３〜１２個の炭素原子を含むシクロアルキル基、アリ
ール基またはベンゼン核と縮合していてもよいヘテロ環
残基の中から選択される一つの基であり、このＲは置換
されていてもよく、Ｘはハロゲンである） で表される酸ハロゲン化物を、アルカリ金属シアン化物
と反応させることによって、下記の式（ I ）：▲数式
、化学式、表等があります▼（ I ） （ここで、Ｒは上記と同じ意味を有する） を有するシアン化アシルを合成する方法において、反応
を、 （ａ）無水溶媒中で、 （ｂ）酸化アルキレン基を含む化合物の存在下で、 （ｃ）水を除く極性化合物の存在下で、 実施することを特徴とする方法。 （２）アルカリ金属シアン化物を、酸ハロゲン化物１モ
ル当たり１〜２モルの割合で用いることを特徴とする請
求項１に記載の方法。 （３）シアン化ナトリウムを用いることを特徴とする請
求項１または２に記載の方法。 （４）溶媒としてキシレンまたはトルエンを用いること
を特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法
。 （５）上記の酸化アルキレン基を含む化合物が酸化エチ
レンまたは酸化プロピレンを２〜２００個含む化合物で
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記
載の方法。（６）上記化合物の量が、酸ハロゲン化物１
モル当たり０．１〜１０ｇであることを特徴とする請求
項５に記載の方法。 （７）上記極性化合物がグリセロール、エチレングリコ
ール、ホルムアミドおよび糖誘導体の中から選択される
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の
方法。 （８）上記極性化合物の量が、酸ハロゲン化物１モル当
たり０．１〜１０ｇであることを特徴とする請求項１〜
７のいずれか一項に記載の方法。 （９）上記酸ハロゲン化物が塩化ベンゾイルであること
を特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法
。 （１０）溶媒の量が、酸ハロゲン化物１モル当たり２０
０〜５００ｍｌの範囲であることを特徴とする請求項１
〜９のいずれか一項に記載の方法。
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|---|---|---|---|
| FR8906563A FR2647109B1 (fr) | 1989-05-19 | 1989-05-19 | Procede de preparation de cyanures d'acyle en milieu anhydre |
| FR8906563 | 1989-05-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH035448A true JPH035448A (ja) | 1991-01-11 |
| JPH0686414B2 JPH0686414B2 (ja) | 1994-11-02 |
Family
ID=9381809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2130107A Expired - Fee Related JPH0686414B2 (ja) | 1989-05-19 | 1990-05-19 | 無水溶媒でのシアン化アシルの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0398782B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0686414B2 (ja) |
| KR (1) | KR940000062B1 (ja) |
| CN (1) | CN1027260C (ja) |
| AT (1) | ATE111442T1 (ja) |
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| DK (1) | DK0398782T3 (ja) |
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| NO (1) | NO172116C (ja) |
| PT (1) | PT94087B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5495049A (en) * | 1993-03-22 | 1996-02-27 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Triarylamine compounds useful in electrophotographic photoreceptors |
| CN103373043A (zh) * | 2012-04-28 | 2013-10-30 | 河南永威安防股份有限公司 | 一种高强度高压装饰板的生产方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DK0718279T3 (da) * | 1990-12-31 | 1997-10-27 | Basf Ag | Fremgangsmåde til fremstilling af o-substituerede benzoylcyanider |
| PT793642E (pt) * | 1994-11-24 | 2000-06-30 | Basf Ag | Processo para a preparacao de cianetos de halogenometil-benzoilo |
| CN109651193A (zh) * | 2019-01-22 | 2019-04-19 | 江苏佳麦化工有限公司 | 一种苯甲酰氰的合成方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2614242C3 (de) * | 1976-04-02 | 1986-11-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
| DE2624891C2 (de) * | 1976-06-03 | 1982-11-18 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid |
| DE2642140C2 (de) * | 1976-09-20 | 1982-10-28 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid |
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-
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-
1990
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| US5587263A (en) * | 1993-03-22 | 1996-12-24 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor using triarylamine compounds |
| CN103373043A (zh) * | 2012-04-28 | 2013-10-30 | 河南永威安防股份有限公司 | 一种高强度高压装饰板的生产方法 |
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