JPS6310754A - シアン化アシルの製造方法 - Google Patents
シアン化アシルの製造方法Info
- Publication number
- JPS6310754A JPS6310754A JP15672986A JP15672986A JPS6310754A JP S6310754 A JPS6310754 A JP S6310754A JP 15672986 A JP15672986 A JP 15672986A JP 15672986 A JP15672986 A JP 15672986A JP S6310754 A JPS6310754 A JP S6310754A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyanide
- acyl
- alkali metal
- metal cyanide
- macroporous polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000001264 acyl cyanides Chemical class 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- -1 alkali metal cyanide Chemical class 0.000 abstract description 16
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 abstract description 4
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N benzoyl cyanide Chemical compound N#CC(=O)C1=CC=CC=C1 GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産ａｈａυ倶１注野
本発明は、シアン化アシルの製造方法に関する。
更に詳しくは本発明は、一般式
％式％（１）
ｃ式中Ｒは、フェニル環上に低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ハロゲン原子及びニトロ基からなる群から選
ばれた置換基を１〜３個有することのあるフェニル基又
はフリル基を示す。〕で表わされるシアン化アシルの製
造方法に関する。
コキシ基、ハロゲン原子及びニトロ基からなる群から選
ばれた置換基を１〜３個有することのあるフェニル基又
はフリル基を示す。〕で表わされるシアン化アシルの製
造方法に関する。
米の支術及びその問題点
シアン化アシルは、アシル化剤として、また種々の化合
物を合成するための中間体として重要な化合物である。
物を合成するための中間体として重要な化合物である。
上記一般式（１）で表わされるシアン化アシルは、一般
式 ％式％（２ 〔式中Ｒは、前記に同じ。Ｘはハロゲン原子を示す。〕
で表わされるハロゲン化アシルに重金属シアン塩（例え
ばシアン化銅、シアン化銀、シアン化水銀、シアン化ト
リブチル錫、シアン化タリウム（Ｉ＞等）を作用させる
ことにより製造されることが報告されている。しかしな
がら、この方法は、重金属シアン塩を使用することから
後述理の点で問題があり、また該重金属シアン塩は高価
であり、それ故該方法はシアン化アシルの工業的製造法
としては不適当な方法でおる。
式 ％式％（２ 〔式中Ｒは、前記に同じ。Ｘはハロゲン原子を示す。〕
で表わされるハロゲン化アシルに重金属シアン塩（例え
ばシアン化銅、シアン化銀、シアン化水銀、シアン化ト
リブチル錫、シアン化タリウム（Ｉ＞等）を作用させる
ことにより製造されることが報告されている。しかしな
がら、この方法は、重金属シアン塩を使用することから
後述理の点で問題があり、また該重金属シアン塩は高価
であり、それ故該方法はシアン化アシルの工業的製造法
としては不適当な方法でおる。
上記欠点を改良するために、重金属シアン塩の代りにア
ルカリ金属のシアン化物を使用することも考えられる。
ルカリ金属のシアン化物を使用することも考えられる。
しかしながら、ハロゲン化アシルとアルカリ金属のシア
ン化物とは通常の反応条件下では反応が進行せず、その
結果この方法では目的とする一般式（１）のシアン化ア
シルは全く製造され得ない。ハロゲン化アシルとアルカ
リ金属のシアン化物との反応系内にテトラブチルアンモ
ニウムブロマイド等の相間移動触媒を存在させてシアン
化アシルを製造する方法も試みられているが、相間移動
触媒を反応系内に存在させた場合には、好ましくない副
反応が生じ、目的とするシアン化アシルの他、この生成
したシアン化アシルにアルカリ金属のシアン化物が更に
反応したシアン化アシルの二量体が多量に生成し、その
結果目的とするシアン化アシルの生成率は６０％以下に
止まっているのが現状である。
ン化物とは通常の反応条件下では反応が進行せず、その
結果この方法では目的とする一般式（１）のシアン化ア
シルは全く製造され得ない。ハロゲン化アシルとアルカ
リ金属のシアン化物との反応系内にテトラブチルアンモ
ニウムブロマイド等の相間移動触媒を存在させてシアン
化アシルを製造する方法も試みられているが、相間移動
触媒を反応系内に存在させた場合には、好ましくない副
反応が生じ、目的とするシアン化アシルの他、この生成
したシアン化アシルにアルカリ金属のシアン化物が更に
反応したシアン化アシルの二量体が多量に生成し、その
結果目的とするシアン化アシルの生成率は６０％以下に
止まっているのが現状である。
４題点を解決するための手段
本発明の目、的は、一般式（１）のシアン化アシルを高
収率で、工業的に有利に製造し得る方法を提供すること
にある。
収率で、工業的に有利に製造し得る方法を提供すること
にある。
本発明の方法は、一般式
％式％（２
〔式中Ｒ及びＸは、前記に同じ。〕で表わされるハロゲ
ン化アシルを、アルカリ金属のシアン化物を担持させた
マクロポーラスポリマーで処理して一般式 ％式％（１） 〔式中Ｒは、前記に同じ。〕で表わされるシアン化アシ
ルを１ｑることを特徴とするシアン化アシルの製造方法
である。
ン化アシルを、アルカリ金属のシアン化物を担持させた
マクロポーラスポリマーで処理して一般式 ％式％（１） 〔式中Ｒは、前記に同じ。〕で表わされるシアン化アシ
ルを１ｑることを特徴とするシアン化アシルの製造方法
である。
本発明では、アルカリ金属のシアン化物を担持させたマ
クロポーラスポリマーを使用することを必須とする。
クロポーラスポリマーを使用することを必須とする。
マクロポーラスポリマーとしては、従来公知のものを広
く使用でき、例えばアンバーライトＸＡＤ−２、アンバ
ーライトＸＡＤ−４（いずれもローム アンド ハース
社製〕、ダイヤイオンＨＰシリーズ〔三菱化成社製〕等
を埜げることができる。また、アルカリ金属のシアン化
物としては、例えばシアン化カリウム、シアン化ナトリ
ウム等を挙げることができる。アルカリ金属のシアン化
物の担持量としては、特に制限がなく広い範囲内で適宜
選択が可能であるが、マクロポーラスポリマー１００Ｃ
Ｉ当り通常０．１〜１．０モル程度、好ましくは０．２
〜０．５モル程度とするのがよい。アルカリ金属のシア
ン化物が担持されたマクロポーラスポリマーは、容易に
製造され得る。
く使用でき、例えばアンバーライトＸＡＤ−２、アンバ
ーライトＸＡＤ−４（いずれもローム アンド ハース
社製〕、ダイヤイオンＨＰシリーズ〔三菱化成社製〕等
を埜げることができる。また、アルカリ金属のシアン化
物としては、例えばシアン化カリウム、シアン化ナトリ
ウム等を挙げることができる。アルカリ金属のシアン化
物の担持量としては、特に制限がなく広い範囲内で適宜
選択が可能であるが、マクロポーラスポリマー１００Ｃ
Ｉ当り通常０．１〜１．０モル程度、好ましくは０．２
〜０．５モル程度とするのがよい。アルカリ金属のシア
ン化物が担持されたマクロポーラスポリマーは、容易に
製造され得る。
アルカリ金属のシアン化物が担持されたマクロポーラス
ポリマーの使用量としては、特に制限がなく広い範囲内
で適宜選択し得るが、通電原料である一般式（２）のハ
ロゲン化アシル１モル当り、アルカリ金属のシアン化物
が１〜１０モル程度、好ましくは２〜８モル程度となる
ような割合で上記ポリマーを使用するのがよい。
ポリマーの使用量としては、特に制限がなく広い範囲内
で適宜選択し得るが、通電原料である一般式（２）のハ
ロゲン化アシル１モル当り、アルカリ金属のシアン化物
が１〜１０モル程度、好ましくは２〜８モル程度となる
ような割合で上記ポリマーを使用するのがよい。
本発明の反応は、通常溶媒中で行なわれる。使用される
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、
塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類等を例示できる。こ
れらの中でも上記芳香族炭化水素類が特に好適である。
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、
塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類等を例示できる。こ
れらの中でも上記芳香族炭化水素類が特に好適である。
本発明の反応は、通常変温〜５０℃程度で好適に進行し
、一般に１〜６時間程度で該反応は完結する。
、一般に１〜６時間程度で該反応は完結する。
上記反応終了後、固体分を清適し、ベンゼン、塩化メチ
レン等の溶媒で固体を洗浄後、該溶媒を留去し蒸留又は
再結晶することにより目的化合物を単離、精製すること
ができる。
レン等の溶媒で固体を洗浄後、該溶媒を留去し蒸留又は
再結晶することにより目的化合物を単離、精製すること
ができる。
発明の効果
本発明の方法では、好ましくない０ｊ反応が殆んど起こ
らないので、シアン化アシルの二量体の生成率も数％に
止まり、目的とする一般式（１）のシアン化アシルの生
成率は約８５％以上と高い。
らないので、シアン化アシルの二量体の生成率も数％に
止まり、目的とする一般式（１）のシアン化アシルの生
成率は約８５％以上と高い。
またその精製も簡便に行ない得るので、シアン化アシル
（１）を収率よく製造し得る。しかも、本発明の方法で
は、高価な重金属シアン塩を使用する必要がなく、それ
故後処理の問題もなく、経済的でもおる。従って本発明
の方法は、シアン化アシル（１）の工業的製造方法とし
て極めて有効である。
（１）を収率よく製造し得る。しかも、本発明の方法で
は、高価な重金属シアン塩を使用する必要がなく、それ
故後処理の問題もなく、経済的でもおる。従って本発明
の方法は、シアン化アシル（１）の工業的製造方法とし
て極めて有効である。
実施例
以下に実施例を掲げて本発明をより一層明らかにする。
実施例１
シアン化カリウム３０ミリモルを担持させたアンバーラ
イトＸＡＤ−４７，５０にベンゼン３０ｍ１２を加え、
１〜２分撹拌後、塩化ベンゾイル７．５ミリモルのベン
ゼン１０ＩＴＩＱ溶液を一度に加え、３０’Ｃで２時間
撹拌、反応させた。濾過後固体分はベンゼン７０ｍＱ及
び塩化メチレン３０ｍＱで溶出した。溶媒を留去後、ヘ
キサンから再結晶して、ベンゾイルシアニドを得た。ガ
スクロマトグラフィーで定量（内部標準法による）した
結果、ベンゾイルシアニドの生成率は９０％であった。
イトＸＡＤ−４７，５０にベンゼン３０ｍ１２を加え、
１〜２分撹拌後、塩化ベンゾイル７．５ミリモルのベン
ゼン１０ＩＴＩＱ溶液を一度に加え、３０’Ｃで２時間
撹拌、反応させた。濾過後固体分はベンゼン７０ｍＱ及
び塩化メチレン３０ｍＱで溶出した。溶媒を留去後、ヘ
キサンから再結晶して、ベンゾイルシアニドを得た。ガ
スクロマトグラフィーで定量（内部標準法による）した
結果、ベンゾイルシアニドの生成率は９０％であった。
実施例２〜８
下記第１表に示す塩化アシル、マクロポーラスポリマー
を使用し、所定時間反応させる以外は、実施例１と同様
にして、対応するシアン化アシルを得た。シアン化アシ
ルの生成率を第１表に併せて示す。
を使用し、所定時間反応させる以外は、実施例１と同様
にして、対応するシアン化アシルを得た。シアン化アシ
ルの生成率を第１表に併せて示す。
Claims (1)
- （１）一般式 ＲＣＯＸ （式中Ｒは、フェニル環上に低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ハロゲン原子及びニトロ基からなる群から選
ばれた置換基を１〜３個有することのあるフェニル基又
はフリル基を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。〕 で表わされるハロゲン化アシルを、アルカリ金属のシア
ン化物を担持させたマクロポーラスポリマーで処理して
一般式 ＲＣＯＯＮ 〔式中Ｒは、前記に同じ。〕 で表わされるシアン化アシルを得ることを特徴とするシ
アン化アシルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15672986A JPH06734B2 (ja) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | シアン化アシルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15672986A JPH06734B2 (ja) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | シアン化アシルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6310754A true JPS6310754A (ja) | 1988-01-18 |
| JPH06734B2 JPH06734B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=15634052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15672986A Expired - Lifetime JPH06734B2 (ja) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | シアン化アシルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06734B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100348643C (zh) * | 2002-11-07 | 2007-11-14 | 陶氏环球技术公司 | 应用可聚合络合试剂制备金属氰化物催化剂的方法 |
| WO2008144937A1 (en) * | 2007-05-30 | 2008-12-04 | Mcmaster University | Automated solid phase analytical derivatization |
| CN109651193A (zh) * | 2019-01-22 | 2019-04-19 | 江苏佳麦化工有限公司 | 一种苯甲酰氰的合成方法 |
-
1986
- 1986-07-02 JP JP15672986A patent/JPH06734B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100348643C (zh) * | 2002-11-07 | 2007-11-14 | 陶氏环球技术公司 | 应用可聚合络合试剂制备金属氰化物催化剂的方法 |
| WO2008144937A1 (en) * | 2007-05-30 | 2008-12-04 | Mcmaster University | Automated solid phase analytical derivatization |
| CN109651193A (zh) * | 2019-01-22 | 2019-04-19 | 江苏佳麦化工有限公司 | 一种苯甲酰氰的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06734B2 (ja) | 1994-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20040026626A (ko) | 5-[비스(카르복시메틸)아미노]-3-카르복시메틸-4-시아노-2-티오펜카르복실산의 테트라에스테르의 산업적 합성 방법및 라넬산의 이가염 또는 그 수화물의 합성에의 적용 | |
| US3120551A (en) | 5-(4-biphenylyl)-3-methylvaleric acid and functional derivatives thereof | |
| US4910306A (en) | Preparation of substituted 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonanilides | |
| JPS6310754A (ja) | シアン化アシルの製造方法 | |
| JP2654516B2 (ja) | ケイ素アジド化合物の製造方法 | |
| JPS63203642A (ja) | 気相における芳香族化合物の接触アシル化法 | |
| JPS6148830B2 (ja) | ||
| JPS63135393A (ja) | アルキルシリルシアニドの製造方法 | |
| JP2578797B2 (ja) | Ｎ−（スルホニルメチル）ホルムアミド類の製造法 | |
| JPH035448A (ja) | 無水溶媒でのシアン化アシルの製造方法 | |
| JPS59157047A (ja) | デヒドロムスコンの製造方法 | |
| JPS63201193A (ja) | トリメチルシリル化シアノヒドリンの製造方法 | |
| JP2794241B2 (ja) | 芳香族アミン誘導体の製造方法 | |
| EP0104403B1 (en) | New method for the synthesis of 5-thio-1,2,3-thiadiazole | |
| US4812566A (en) | Process for preparing 1-dodecylazacycloheptane-2-one | |
| JP2653138B2 (ja) | ハロアリルフランカルビノール類およびその製法 | |
| JP2686947B2 (ja) | ２−（フェニルウレイド）アミノフェノール類の製造方法 | |
| JPH01186854A (ja) | ２−置換オキシイミノ−３−オキソ酪酸の製造法 | |
| SU1142470A1 (ru) | Способ получени арилгидразидов @ , @ -дизамещенных акриловых кислот | |
| JP4168184B2 (ja) | Ｎ−アシル（メタ）アクリルアミド誘導体の製造方法 | |
| JPH0256352B2 (ja) | ||
| JPS61293979A (ja) | ３−置換−２−ホルミルチオフエン化合物の製造方法 | |
| JPS631941B2 (ja) | ||
| JPH0539285A (ja) | オキシフラバン類の精製法 | |
| JPH052673B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |