JPH06734B2 - シアン化アシルの製造方法 - Google Patents
シアン化アシルの製造方法Info
- Publication number
- JPH06734B2 JPH06734B2 JP15672986A JP15672986A JPH06734B2 JP H06734 B2 JPH06734 B2 JP H06734B2 JP 15672986 A JP15672986 A JP 15672986A JP 15672986 A JP15672986 A JP 15672986A JP H06734 B2 JPH06734 B2 JP H06734B2
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- acyl
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- acyl cyanide
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、シアン化アシルの製造方法に関する。
更に詳しくは本発明は、一般式 ＲＣＯＣＮ (1) 〔式中Ｒは、フェニル環上に低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ハロゲン原子及びニトロ基からなる群から選
ばれた置換基を１〜３個有することのあるフェニル基又
はフリル基を示す。〕 で表わされるシアン化アシルの製造方法に関する。
コキシ基、ハロゲン原子及びニトロ基からなる群から選
ばれた置換基を１〜３個有することのあるフェニル基又
はフリル基を示す。〕 で表わされるシアン化アシルの製造方法に関する。
従来の技術及びその問題点 シアン化アシルは、アシル化剤として、また種々の化合
物を合成するための中間体として重要な化合物である。
物を合成するための中間体として重要な化合物である。
上記一般式(1)で表わされるシアン化アシルは、一般式 ＲＣＯＸ (2) 〔式中Ｒは、前記に同じ。Ｘはハロゲン原子を示す。〕
で表わされるハロゲン化アシルに重金属シアン塩（例え
ばシアン化銅、シアン化銀、シアン化水銀、シアン化ト
リブチル錫、シアン化タリウム(I)等）を作用させるこ
とにより製造されることが報告されている。しかしなが
ら、この方法は、重金属シアン塩を使用することから後
処理の点で問題があり、また該重金属シアン塩は高価で
あり、それ故該方法はシアン化アシルの工業的製造法と
しては不適当な方法である。
で表わされるハロゲン化アシルに重金属シアン塩（例え
ばシアン化銅、シアン化銀、シアン化水銀、シアン化ト
リブチル錫、シアン化タリウム(I)等）を作用させるこ
とにより製造されることが報告されている。しかしなが
ら、この方法は、重金属シアン塩を使用することから後
処理の点で問題があり、また該重金属シアン塩は高価で
あり、それ故該方法はシアン化アシルの工業的製造法と
しては不適当な方法である。
上記欠点を改良するために、重金属シアン塩の代りにア
ルカリ金属のシアン化物を使用することも考えられる。
しかしながら、ハロゲン化アシルとアルカリ金属のシア
ン化物とは通常の反応条件下では反応が進行せず、その
結果この方法では目的とする一般式（１）のシアン化ア
シルは全く製造され得ない。ハロゲン化アシルとアルカ
リ金属のシアン化物との反応系内にテトラブチルアンモ
ニウムブロマイド等の相間移動触媒を存在させてシアン
化アシルを製造する方法も試みられているが、相間移動
触媒を反応系内に存在させた場合には、好ましくない副
反応が生じ、目的とするシアン化アシルの他、この生成
したシアン化アシルにアルカリ金属のシアン化物が更に
反応したシアン化アシルの二量体が多量に生成し、その
結果目的とするシアン化アシルの生成率は６０％以下に
止まっているのが現状である。
ルカリ金属のシアン化物を使用することも考えられる。
しかしながら、ハロゲン化アシルとアルカリ金属のシア
ン化物とは通常の反応条件下では反応が進行せず、その
結果この方法では目的とする一般式（１）のシアン化ア
シルは全く製造され得ない。ハロゲン化アシルとアルカ
リ金属のシアン化物との反応系内にテトラブチルアンモ
ニウムブロマイド等の相間移動触媒を存在させてシアン
化アシルを製造する方法も試みられているが、相間移動
触媒を反応系内に存在させた場合には、好ましくない副
反応が生じ、目的とするシアン化アシルの他、この生成
したシアン化アシルにアルカリ金属のシアン化物が更に
反応したシアン化アシルの二量体が多量に生成し、その
結果目的とするシアン化アシルの生成率は６０％以下に
止まっているのが現状である。
問題点を解決するための手段 本発明の目的は、一般式(1)のシアン化アシルを高収率
で、工業的に有利に製造し得る方法を提供することにあ
る。
で、工業的に有利に製造し得る方法を提供することにあ
る。
本発明の方法は、一般式 ＲＣＯＸ (2) 〔式中Ｒ及びＸは、前記に同じ。〕で表わされるハロゲ
ン化アシルを、アルカリ金属のシアン化物を担持させた
マクロポーラスポリマーで処理して一般式 ＲＣＯＣＮ (1) 〔式中Ｒは、前記に同じ。〕で表わされるシアン化アシ
ルを得ることを特徴とするシアン化アシルの製造方法で
ある。
ン化アシルを、アルカリ金属のシアン化物を担持させた
マクロポーラスポリマーで処理して一般式 ＲＣＯＣＮ (1) 〔式中Ｒは、前記に同じ。〕で表わされるシアン化アシ
ルを得ることを特徴とするシアン化アシルの製造方法で
ある。
本発明では、アルカリ金属のシアン化物を担持させたマ
クロポーラスポリマーを使用することを必須とする。
クロポーラスポリマーを使用することを必須とする。
マクロポーラスポリマーとしては、従来公知のものを広
く使用でき、例えばアンバーライトＸＡＤ−２、アンバ
ーライトＸＡＤ−４〔いずれもローム アンド ハース
社製〕、ダイヤイオンＨＰシリーズ〔三菱化成社製〕等
を挙げることができる。また、アルカリ金属のシアン化
物としては、例えばシアン化カリウム、シアン化ナトリ
ウム等を挙げることができる。アルカリ金属のシアン化
物の担持量としては、特に制限がなく広い範囲内で適宜
選択が可能であるが、マクロポーラスポリマー１００ｇ
当り通常０．１〜１．０モル程度、好ましくは０．２〜
０．５モル程度とするのがよい。アルカリ金属のシアン
化物が担持されたマクロポーラスポリマーは、容易に製
造され得る。
く使用でき、例えばアンバーライトＸＡＤ−２、アンバ
ーライトＸＡＤ−４〔いずれもローム アンド ハース
社製〕、ダイヤイオンＨＰシリーズ〔三菱化成社製〕等
を挙げることができる。また、アルカリ金属のシアン化
物としては、例えばシアン化カリウム、シアン化ナトリ
ウム等を挙げることができる。アルカリ金属のシアン化
物の担持量としては、特に制限がなく広い範囲内で適宜
選択が可能であるが、マクロポーラスポリマー１００ｇ
当り通常０．１〜１．０モル程度、好ましくは０．２〜
０．５モル程度とするのがよい。アルカリ金属のシアン
化物が担持されたマクロポーラスポリマーは、容易に製
造され得る。
アルカリ金属のシアン化物が担持されたマクロポーラス
ポリマーの使用量としては、特に制限がなく広い範囲内
で適宜選択し得るが、通常原料である一般式(2)のハロ
ゲン化アシル１モル当り、アルカリ金属のシアン化物が
１〜１０モル程度、好ましくは２〜８モル程度となるよ
うな割合で上記ポリマーを使用するのがよい。
ポリマーの使用量としては、特に制限がなく広い範囲内
で適宜選択し得るが、通常原料である一般式(2)のハロ
ゲン化アシル１モル当り、アルカリ金属のシアン化物が
１〜１０モル程度、好ましくは２〜８モル程度となるよ
うな割合で上記ポリマーを使用するのがよい。
本発明の反応は、通常溶媒中で行なわれる。使用される
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、
塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類等を例示できる。こ
れらの中でも上記芳香族炭化水素類が特に好適である。
本発明の反応は、通常室温〜５０℃程度で好適に進行
し、一般に１〜６時間程度で該反応は完結する。
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、
塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類等を例示できる。こ
れらの中でも上記芳香族炭化水素類が特に好適である。
本発明の反応は、通常室温〜５０℃程度で好適に進行
し、一般に１〜６時間程度で該反応は完結する。
上記反応終了後、固体分を過し、ベンゼン、塩化メチ
レン等の溶媒で固体を洗浄後、該溶媒を留去し蒸留又は
再結晶することにより目的化合物を単離、精製すること
ができる。
レン等の溶媒で固体を洗浄後、該溶媒を留去し蒸留又は
再結晶することにより目的化合物を単離、精製すること
ができる。
発明の効果 本発明の方法では、好ましくない副反応が殆んど起こら
ないので、シアン化アシルの二量体の生成率も数％に止
まり、目的とする一般式(1)のシアン化アシルの生成率
は約８５％以上と高い。またその精製も簡便に行ない得
るので、シアン化アシル(1)を収率よく製造し得る。し
かも、本発明の方法では、高価な重金属シアン塩を使用
する必要がなく、それ故後処理の問題もなく、経済的で
もある。従って本発明の方法は、シアン化アシル(1)の
工業的製造方法として極めて有効である。
ないので、シアン化アシルの二量体の生成率も数％に止
まり、目的とする一般式(1)のシアン化アシルの生成率
は約８５％以上と高い。またその精製も簡便に行ない得
るので、シアン化アシル(1)を収率よく製造し得る。し
かも、本発明の方法では、高価な重金属シアン塩を使用
する必要がなく、それ故後処理の問題もなく、経済的で
もある。従って本発明の方法は、シアン化アシル(1)の
工業的製造方法として極めて有効である。
実施例 以下に実施例を掲げて本発明をより一層明らかにする。
実施例１ シアン化カリウム３０ミリモルを担持させたアンバーラ
イトＸＡＤ−４７．５ｇにベンゼン３０mlを加え、１〜
２分撹拌後、塩化ベンゾイル７．５ミリモルのベンゼン
１０ml溶液を一度に加え、３０℃で２時間撹拌、反応さ
せた。過後固体分はベンゼン７０ml及び塩化メチレン
３０mlで溶出した。溶媒を留去後、ヘキサンから再結晶
して、ベンゾイルシアニドを得た。ガスクロマトグラフ
ィーで定量（内部標準法による）した結果、ベンゾイル
シアニドの生成率は９０％であった。
イトＸＡＤ−４７．５ｇにベンゼン３０mlを加え、１〜
２分撹拌後、塩化ベンゾイル７．５ミリモルのベンゼン
１０ml溶液を一度に加え、３０℃で２時間撹拌、反応さ
せた。過後固体分はベンゼン７０ml及び塩化メチレン
３０mlで溶出した。溶媒を留去後、ヘキサンから再結晶
して、ベンゾイルシアニドを得た。ガスクロマトグラフ
ィーで定量（内部標準法による）した結果、ベンゾイル
シアニドの生成率は９０％であった。
実施例２〜８ 下記第１表に示す塩化アシル、マクロポーラスポリマー
を使用し、所定時間反応させる以外は、実施例１と同様
にして、対応するシアン化アシルを得た。シアン化アシ
ルの生成率を第１表に併せて示す。
を使用し、所定時間反応させる以外は、実施例１と同様
にして、対応するシアン化アシルを得た。シアン化アシ
ルの生成率を第１表に併せて示す。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 ＲＣＯＸ 〔式中Ｒは、フェニル環上に低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ハロゲン原子及びニトロ基からなる群から選
ばれた置換基を１〜３個有することのあるフェニル基又
はフリル基を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。〕 で表わされるハロゲン化アシルを、アルカリ金属のシア
ン化物を担持させたマクロポーラスポリマーで処理して
一般式 ＲＣＯＣＮ 〔式中Ｒは、前記に同じ。〕 で表わされるシアン化アシルを得ることを特徴とするシ
アン化アシルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15672986A JPH06734B2 (ja) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | シアン化アシルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15672986A JPH06734B2 (ja) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | シアン化アシルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6310754A JPS6310754A (ja) | 1988-01-18 |
| JPH06734B2 true JPH06734B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=15634052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15672986A Expired - Lifetime JPH06734B2 (ja) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | シアン化アシルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06734B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2504921C (en) * | 2002-11-07 | 2012-01-10 | Dow Global Technologies Inc. | Method for preparing metal cyanide catalysts using polymerizable complexing agents |
| WO2008144937A1 (en) * | 2007-05-30 | 2008-12-04 | Mcmaster University | Automated solid phase analytical derivatization |
| CN109651193A (zh) * | 2019-01-22 | 2019-04-19 | 江苏佳麦化工有限公司 | 一种苯甲酰氰的合成方法 |
-
1986
- 1986-07-02 JP JP15672986A patent/JPH06734B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6310754A (ja) | 1988-01-18 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
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