JPH06263699A - L−5−(2−アセトキシ−プロピオニルアミノ)−2,4,6−トリヨード−イソフタル酸ジクロライドの製造方法 - Google Patents
L−5−(2−アセトキシ−プロピオニルアミノ)−2,4,6−トリヨード−イソフタル酸ジクロライドの製造方法Info
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Abstract
6−トリヨード−イソフタル酸ジクロライドとL−2−
アセトキシ−プロピオニル−クロライドを反応させるこ
とを特徴とするL−5−(2−アセトキシ−プロピオニ
ルアミノ)−2,4,6−トリヨード−イソフタル酸ジ
クロライドの製造方法。 【効果】 有機合成の中間体として有用なL−5−(2
−アセトキシ−プロピオニルアミノ)−2,4,6−ト
リヨード−イソフタル酸ジクロライドを効率よく製造す
ることができる。
Description
造方法に関し、更に詳細には、L−5−(2−アセトキ
シ−プロピオニルアミノ)−2,4,6−トリヨード−
イソフタル酸ジクロライド(以下、「化合物A」とい
う)の製造方法に関する。
Aは、スイスカンパニーサーバックエージー(Swis
s Company Savac AG)によって、例
えば英国特許第1,472,050号に初めて開示さ
れ、この英国特許において、非イオン性X線造影剤とし
て診断に使用されると記載されているL−5−(2−ヒ
ドロキシプロピオニルアミノ)−2,4,6−トリヨー
ド−イソフタル酸−ビス−(1,3−ジヒドロキシアミ
ド)化合物の合成中間体として使用される。
記載されており、次のステップを含むものである: 1.原料の5−アミノ−2,4,6−トリヨード−イソ
フタル酸(化合物B)を、5−アミノ−イソフタル酸を
ヨウ素化することにより調製する; 2.5−アミノ−2,4,6−トリヨード−イソフタル
酸ジクロライド(化合物C)を調製する; 3.化合物CをL−2−アセトキシ−プロピオン酸(ア
セチル−乳酸)の塩化物と反応させ、L−5−(2−ア
セトキシ−プロピオニルアミノ)−2,4,6−トリヨ
ード−イソフタル酸ジクロライド(化合物A)を得る。
例1ポイントBに記載されている。その反応は、3〜5
℃において、ジメチルアセトアミド中で、5−アミノ−
2,4,6−トリヨード−イソフタル酸ジクロライド溶
液にL−2−アセトキシ−プロピオニル−クロライドを
加えることによって行われる。5−アミノ−2,4,6
−トリヨード−イソフタル酸ジクロライド(化合物C)
と2−アセトキシ−プロピオニル−クロライドの当量比
は1:2.5である。英国特許第1,472,050号
の実施例1−Bに記載されている反応混合物の最終段階
には、ジメチルアセトアミド(以下、DMAという)の
蒸留と、氷水中での油状残渣の懸濁操作が含まれる。得
られた粗沈殿(収率98%)は、クロロホルムへの懸濁
により精製される。前記反応を我々の実験室でくり返し
たところ、収率50%(粗生成物のHPLC分析に基づ
く)で生成物が得られ;反応の最終段階では真空下での
溶媒の濃度が予知でき、ジメチルアセトアミド(DM
A)は高沸点溶媒(165℃)であるため工業的操作で
は数時間必要であるという重大な欠点が確認された。前
記英国特許の記載に従って反応を行うと、原料と化合物
Aの50:50混合物、及び主にクロロカルボニル基の
加水分解物からなる他の不純物(10%まで)を含む粗
生成物が得られる。このため、反応は高レベルの反応率
を達成するために高温度でくり返されるが、このような
条件においても、反応を完全にすることはできなかっ
た。
が望まれていた。
発明者らは鋭意研究を行った結果、ルイス酸の存在下に
反応を行えば、目的とする化合物Aを高収率で、ほとん
ど定量的な反応率で得ることができ、反応混合物の最終
段階における前記欠点を解消するために溶媒を変更する
ことができることを見出し、本発明を完成した。
に、5−アミノ−2,4,6−トリヨード−イソフタル
酸ジクロライドとL−2−アセトキシ−プロピオニル−
クロライドを反応させることを特徴とするL−5−(2
−アセトキシ−プロピオニルアミノ)−2,4,6−ト
リヨード−イソフタル酸ジクロライドの製造方法を提供
するものである。
特性を有する金属の塩をいい(J.March,Adv
anced Organic Chemistry,第
3版,第227〜229頁参照)、好ましくは、硬い又
は中間に属するルイス酸である金属の塩をいう(前記文
献第229頁参照)。特に好ましいものとしては、塩化
亜鉛、塩化アルミニウム、塩化第一スズが挙げられる。
薬のひとつがアミノ基を有すると、ルイス酸はアミノ基
に対して高い反応性を示すため(J.March,Ad
vanced Organic Chemistry,
第3版,第481頁参照)、化合物Cは、通常化学的に
意味のないと考えられている5−アミノ−イソフタル酸
ジクロライドになる。従って、化合物Cと2−アセトキ
シ−プロピオニル−クロライドの反応がルイス酸の存在
下に行われ、目的のアミド化物が高収率で得られること
は驚くべきことである。
て触媒量、例えば0.1〜10モル%の範囲で使用する
のが好ましい。ルイス酸をより多量に使用しても同様の
効果が得られるが、この範囲で充分である。また、本発
明で用いられる反応化合物において、化合物Cと2−ア
セトキシ−プロピオニル−クロライドのモル比は、経済
的な面から、1:1.5以下(1:1〜1:1.5)で
あるのが好ましい。
利になるためには、反応溶媒はDMA以外のものが好ま
しい。好ましい溶媒としては、メチレンクロライド、ト
ルエン、1,2−ジクロロエタン等が挙げられる。
件に従って行うのが好ましい。まず、室温において、メ
チレンクロライド中、化合物Cとルイス酸の混合物に2
−アセトキシ−プロピオニル−クロライドを加える。反
応混合物を加熱し、反応の経過をモニターする。反応率
が望ましい程度に達したら(100%までも)、ルイス
酸と溶媒を除去するために混合物を処理する。得られた
粗生成物は、収率90%以上で化合物Aを含有し、これ
は更に精製することなく、L−5−(2−ヒドロキシ−
プロピオニルアミノ)−2,4,6−トリヨード−イソ
フタル酸−ビス−(1,3−ジヒドロキシ−プロピオニ
ルアミド)を製造する次の工程で使用するのに充分な純
度である。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
5−アミノ−2,4,6−トリヨード−イソフタル酸ジ
クロライド(25g;28.7mmol;92.3%HPL
C分析値)の混合物に塩化亜鉛(0.53g;3.87
mmol)を加え、これにL−2−アセトキシ−プロピオニ
ル−クロライド(8.75g;58.1mmol)を約10
分で滴下して加えた。この混合物を12時間還流した。
反応は薄層クロマトグラフィー(TLC)(シリカゲ
ル、溶離液;エチルエーテル:ヘキサン=8:2)でモ
ニターした。反応終了後、混合物を室温で冷却し、2N
塩酸(100ml)及びメチレンクロライド(100ml)
中に注いだ。層を分離し、有機層を水(100ml)で2
回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した後、真空下で蒸
発させて乾燥した。HPLC分析に基づき、L−5−
(2−アセトキシ−プロピルアミノ)−2,4,6−ト
リヨード−イソフタル酸ジクロライド(24.9g;3
5.1mmol;収率90.6%)を含む26.2gの粗生
成物が得られた:m.p.221〜223℃(トルエ
ン)。粗生成物は、英国特許第1,472,050号に
従って、次の製造工程に使用された。
−2,4,6−トリヨード−イソフタル酸ジクロライド
(1.22g;2mmol;97.5%HPLC分析値)の
混合物に塩化亜鉛(0.027g;0.2mmol)を加
え、これにL−2−アセトキシ−プロピオニル−クロラ
イド(0.45g;3mmol)を約10分で滴下して加え
た。この混合物を24時間還流した。反応は薄層クロマ
トグラフィー(TLC)(シリカゲル、溶離液;エチル
エーテル:ヘキサン=8:2)でモニターした。反応終
了後、混合物を室温で冷却し、2N塩酸(10ml)及び
メチレンクロライド(10ml)中に注いだ。層を分離
し、有機層を水(10ml)で2回洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥した後、真空下で蒸発させて乾燥した。HP
LC分析に基づき、L−5−(2−アセトキシ−プロピ
ルアミノ)−2,4,6−トリヨード−イソフタル酸ジ
クロライド(1.28g;1.8mmol;収率90.0
%)を含む1.4gの粗生成物が得られた。
5−アミノ−2,4,6−トリヨード−イソフタル酸ジ
クロライド(1.22g;2mmol;97.5%HPLC
分析値)に塩化第一スズ(0.038g;0.2mmol)
を加え、これにL−2−アセトキシ−プロピオニル−ク
ロライド(0.45g;3mmol)を約10分で滴下して
加えた。この混合物を3時間還流した。反応は薄層クロ
マトグラフィー(TLC)(シリカゲル、溶離液;エチ
ルエーテル:ヘキサン=8:2)でモニターした。反応
終了後、混合物を室温で冷却し、2N塩酸(10ml)及
びメチレンクロライド(10ml)中に注いだ。層を分離
し、有機層を水(10ml)で2回洗浄し、シーライト
(celite)で濾過し、硫酸ナトリウム上で乾燥し
た後、真空下で蒸発させて乾燥した。HPLC分析に基
づき、L−5−(2−アセトキシ−プロピルアミノ)−
2,4,6−トリヨード−イソフタル酸ジクロライド
(1.24g;1.75mmol;収率87.5%)を含む
1.4gの粗生成物が得られた。
5−アミノ−2,4,6−トリヨード−イソフタル酸ジ
クロライド(1.22g;1.4mmol;97.5%HP
LC分析値)に塩化アルミニウム(0.027g;0.
2mmol)を加え、これにL−2−アセトキシ−プロピオ
ニル−クロライド(0.45g;3mmol)を約10分で
滴下して加えた。この混合物を24時間還流した。反応
は薄層クロマトグラフィー(TLC)(シリカゲル、溶
離液;エチルエーテル:ヘキサン=8:2)でモニター
した。混合物を室温で冷却し、2N塩酸(10ml)及び
メチレンクロライド(10ml)中に注いだ。層を分離
し、有機層を水(10ml)で2回洗浄し、シーライトで
濾過し、硫酸ナトリウム上で乾燥した後、真空下で蒸発
させて乾燥した。HPLC分析に基づき、L−5−(2
−アセトキシ−プロピルアミノ)−2,4,6−トリヨ
ード−イソフタル酸ジクロライド(0.74g;1.0
4mmol;収率52%)及び5−アミノ−2,4,6−ト
リヨード−イソフタル酸ジクロライド(0.58g;
0.84mmol)を含む1.5gの粗生成物が得られた。
て有用なL−5−(2−アセトキシ−プロピオニルアミ
ノ)−2,4,6−トリヨード−イソフタル酸ジクロラ
イドを効率よく製造することができる。
Claims (4)
- 【請求項1】 ルイス酸の存在下に、5−アミノ−2,
4,6−トリヨード−イソフタル酸ジクロライドとL−
2−アセトキシ−プロピオニル−クロライドを反応させ
ることを特徴とするL−5−(2−アセトキシ−プロピ
オニルアミノ)−2,4,6−トリヨード−イソフタル
酸ジクロライドの製造方法。 - 【請求項2】 ルイス酸を触媒量使用する請求項1記載
の製造方法。 - 【請求項3】 ルイス酸が中間に属する酸である請求項
1又は2記載の製造方法。 - 【請求項4】 ルイス酸が、塩化亜鉛、塩化アルミニウ
ム及び塩化第一スズからなる群より選ばれたものである
請求項1又は2記載の製造方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007308503A (ja) * | 1995-05-23 | 2007-11-29 | Bracco Imaging Spa | ジカルボン酸二塩化物の製造方法 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1288114B1 (it) * | 1996-06-13 | 1998-09-10 | Fructamine Spa | Processo per la purificazione di un intermedio |
IT1289519B1 (it) * | 1996-12-24 | 1998-10-15 | Zambon Spa | Processo per la preparazione di un intermedio utile nella sintesi di mezzi di contrasto iodurati |
IT1289520B1 (it) * | 1996-12-24 | 1998-10-15 | Zambon Spa | Processo per la preparazione di un intermedio utile nella sintesi di mezzi di contrasto iodurati |
IT1289521B1 (it) * | 1996-12-24 | 1998-10-15 | Zambon Spa | Processo per la purificazione di un intermedio |
KR100294621B1 (ko) * | 1998-06-16 | 2001-11-26 | 강재헌 | 이오파미돌의제조방법 |
US6803485B2 (en) * | 1999-02-26 | 2004-10-12 | Bracco Imaging S.P.A. | Process for the preparation of iopamidol |
JP4399453B2 (ja) * | 2003-05-19 | 2010-01-13 | ハーベスト・テクノロジーズ・コーポレイション | 液体成分を分離するための方法および装置 |
EP2230227A1 (en) | 2009-03-20 | 2010-09-22 | Bracco Imaging S.p.A | Process for the preparation of triiodinated carboxylic aromatic derivatives |
EP2243767A1 (en) | 2009-04-21 | 2010-10-27 | Bracco Imaging S.p.A | Process for the iodination of aromatic compounds |
CA2897700C (en) | 2012-12-11 | 2022-05-03 | Bracco Imaging S.P.A. | Continuous process for the preparation of (s)-2-acetyloxypropionic acid chloride |
RU2657238C2 (ru) | 2013-11-05 | 2018-06-09 | Бракко Имэджинг Спа | Способ получения йопамидола |
SI3154928T1 (sl) | 2014-06-10 | 2020-06-30 | Bracco Imaging S.P.A. | Postopek za pripravo (S)-2-acetiloksipropionske kisline in njenih derivatov |
CN105481759B (zh) * | 2016-01-19 | 2018-09-14 | 如东金康泰化学有限公司 | 一种光稳定剂n,n,-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)间苯二甲酰胺的合成方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH608189A5 (ja) * | 1974-12-13 | 1978-12-29 | Savac Ag | |
CH626873A5 (ja) * | 1977-03-28 | 1981-12-15 | Bracco Ind Chimica Spa | |
DE2909439A1 (de) * | 1979-03-08 | 1980-09-18 | Schering Ag | Neue nichtionische roentgenkontrastmittel |
DE3150916A1 (de) * | 1981-12-18 | 1983-06-30 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | N-hydroxyaethylierte 2,4,6-trijodaminoisiophthalsaeure-bis- trihydroxybutylamide, deren herstellung und diese enthaltende roentgenkontrastmittel" |
DE3209800C2 (de) * | 1982-03-18 | 1990-03-08 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld | Verfahren zur Herstellung von N-(tert. Aminoalkyl)acrylamiden |
-
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-
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- 1993-10-27 CZ CZ932287A patent/CZ284137B6/cs not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007308503A (ja) * | 1995-05-23 | 2007-11-29 | Bracco Imaging Spa | ジカルボン酸二塩化物の製造方法 |
JP4675355B2 (ja) * | 1995-05-23 | 2011-04-20 | ブラッコ イメージング エッセ ピ ア | ジカルボン酸二塩化物の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI934748A (fi) | 1994-04-28 |
NL9301823A (nl) | 1994-05-16 |
HUT66682A (en) | 1994-12-28 |
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CA2107940A1 (en) | 1994-04-28 |
IL107222A (en) | 1997-02-18 |
GB2271990B (en) | 1996-06-05 |
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IT1256162B (it) | 1995-11-29 |
DE4336155A1 (de) | 1994-04-28 |
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ES2086259A1 (es) | 1996-06-16 |
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GB9320887D0 (en) | 1993-12-01 |
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BE1009532A3 (fr) | 1997-05-06 |
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HU9303030D0 (en) | 1994-03-28 |
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