SU1137716A1 - Способ получени @ -оксоалкилзамещенных амидоксимов или их хлоридратов - Google Patents
Способ получени @ -оксоалкилзамещенных амидоксимов или их хлоридратов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1137716A1 SU1137716A1 SU833565393A SU3565393A SU1137716A1 SU 1137716 A1 SU1137716 A1 SU 1137716A1 SU 833565393 A SU833565393 A SU 833565393A SU 3565393 A SU3565393 A SU 3565393A SU 1137716 A1 SU1137716 A1 SU 1137716A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- oxoalkyl
- general formula
- amidoximes
- substituted
- mmol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -ОКСОАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОКСИМОБ ИЛИ ИХ ХЛОРГИДРАТОВ общей формулы I. . /NOH СН СН СН2 СН-СН2 С о. 1 где -R R Н R , R вместе С(СЕ) заключающийс в обработке I,2-(оацетилгидроксиламино ) оксима общей формулы II он 1 1 НОССНз f где RJ, R имеет указанные значени , основанием . в присутствии растворител , выдерживанием реакционной смеси в течение 2-4 ч при комнатной ел температуре.
Description
со 1
1
Изобретение относитс к новому способу получени новых химических соединений-, конкретно- Г-оксоалкилзамещенных амидоксимов общей формулы 1 или их хлоргидратов
г
NOH
СНз-С-СН-СН -СН-СНг-С
г
О
R, R,, Hj R,,, R вместе C( -Оксоалкилзамещенные амидоксимы общей формулы I или их хлоргидраты представл ют собой производные амидоксимов. Эти соединени общей формулы могут быть использованы в качестве комплексообразоватёлей, а также как полупродукты дл получени биологически активных соединений
Известно также, что амидоксимы наход т применение в качестве анали тических реагентов дл определени ионов различных металлов и т.д.
Известен общий способ получени амидоксимов, заключающийс во взаимо действии нитрилов с гидроксиламином в водном спирте или абсолютном спирте при 60-80с в течение 15-90 ч с выходами 20-90% дл алифатических амидоксимов. Недостатком этого способа вл етс длительность проведени реакции при нагревании.
Также известен способ получени амидоксимов взаимодействием соответствующих хлорангидридов гидроксимовых кислот с аммиаком в эфире, , спирте, воде при комнатной температуре с выходами 50%.
Недостаткомэтого способа вл етОН
rV №
ov f Aco NHOHI CHj 1Ш
Пример 1. 2-(3-Ацетил-2,2диметилциклобутил )ацетам1щоксима хлоргидрат /n,R(,R CCCH,)/.
а). Получение 2-(0-ацетилгидроксиламино )-3-пинаноноксима /I1I.R,R2 С(СН,)2/
К смеси 1,00 г (5,00 ммоль) 2-гидроксиламина-3-пинаноноксйма / ,К,,Кг С(СН,)/, 1,38 г (.10,0 ммоль) поташа в 25 мл эфира
7716
с ограниченность ассортимента и недостаточна устойчивость хлорангидридов г.идроксимовых кислот. 6-Оксоалкилзамещенные амидо5 ксимы общей формулы I или их хлоргидраты и способы их получени в литературе не описаны.
Цель изобретени - разработка нового способа получени 6-оксоалкил10 замещенных амидоксимов или их хлоргидратов , обладающих ценными свой . ствами.
Цель достигаетс данным способом получени 6-оксоалкилзамещен15 ных амидоксимов общей формулы, заключающимс в обработке 1,2-(0ацетигидроксиламино )оксим общей формулы Ц
ОН
20I
2Y
L T HOCCHs ,
т снз
о
где R,,R2 имеют указанное значение ,
основанием в присутствии растворител , выдерживанием реакционной смеси в течение 2-4 ч при комнатной температуре.
При этом получают целевой продукт с выходом 50-80%.
. I,2-(0-Ацш1гидроксиламино) оксймы - доступные соединени , которые образуютс с высокими выходами (80%) при ацилировании легко доступных 1,2-гидроксш1аминооксимов, получаемых наоснове нитрозохлори40 Дов олефинов.
прибавл ют при перемешивании и 50 комнатной температуре 0,5 мп
(5,0 ммоль) уксусного ангидрида. Вьщерживают три часа, осадок отфильтровывают , промывают эфиром. Эфирный раствор упаривают, остато 55 обрабатьшают гексаном, осадок целевого продукта отфильтровьшают, вес 0,92 г (77%), т.пл. 94-96°С (из хлороформа - гексана),
3
Найдено,%: С 59,97, Н 8,31, N II,20.
Вычислено,%: С 59,98; Н 8,39; N 11,66.
C HzoNjOj.
б). Получение 2- 3-Ацетил-2,2диметилциклобутил ) ацетамидоксима зшоргидрата (1,R,, Ry С(СН).
К раствору 1,17 г (4,9 ммоль) 2-(0-ацетилгидроксиламино)-3-пинанноксима (n,R,,R2 C(CH,)jB 12 мл диоксана прибавл ют при перемешивании и комнатной температуре 4,9 мл 1Н NaOH в течение 15 мин. Смесь выдерживают 2ч, диоксан упаривают водный растворнасыщают хлористым натрием и экстрагируют хлороформом Хлороформный раствор сушат сульфатом магни , отфильтровьшают, упаривают .Остаток раствор ют в 3 мл 10% сол ной кислоты и выдерживают 16 ч упаривают и остаток обрабатьшают сухим эфиром. Выпавший осадок целевого продукта отфильтровьюают, вес.О,72 г (76%) т.пл.177-179°С/из абсолютного этилового спиртаэфира/
Найдено,%: С 51,05 Н 8,14; С 15,06; N 11,75.
Вычислено,%: С 51,17; Н 8,10; С1 15,14; N 11,94,
С«Н.в«20,г-НС1
При мер2, 6-Оксогептанамидоксима хлоргидрат (1,R, 2 Н)
а)получение 2(0-ацетш1гидроксш1амино )-2- метилциклогексаноноксма (Mr.R,, R2 Н).
В услови х примера I а из 3,50 г (16,0 ммоль) 2-гидроксш1амино-2метилциклог .ексаноноксима (уксуснокислой соли), 4,42 г (32,0 ммоль) поташа 1,41 мл (15,2 ммоль) укс-усного ангидрида в 88 мл эфира получают 2,50 г (80%) целевого продукта т.пл. 103-105С (из хлороформа - гесана ).
Найдено,%: С 53,50;-Н 7,93, N 13,65,
Вычислено,%: С 53,98, Н 8,05, N 13,99.
С H,,N,03.
б)Получение 6-оксогептанамидоксима хлоргидрата (r,R R Н).
В услови х примера 16 из 0,56 г (2,8 ммоль) 2-( 0-ацетилгидроксиламно )-2-метш1циклогексаноТ10ксима (rr,R,Rz Н) получают 0,38 г (58%) целевого продукта, т.ш1.10237716
(из абсолютного спирта - эфира ) .
Найдено,%: С 43,35, Н 7,80, С1 I8,00j N 14,32.
5 Вычислено,%: С 43,18, Н 7,76, С1 18,35, N 14,39. C7H,4NiO-z-HCl.
ll р и м е р 3. 6-Оксогептанамид-: оксим (r,R Rg Н).
К раствору 2,00 г (10,0 ммоль) 2-(О-ацетилгидроксиламино)-2-метилциклогексаноноксима (rr,R Rj, Н) в 20 мл диоксана прибавл ют 10 мл 1н. NaOH в течение 30 мин, вьщержи вают 2 ч. Диоксан упаривают, водный раствор насьщают хлористым натрием и экстрагируют хлороформом. Хлороформный раствор сушат сульфатом магни , отфильтровывают, упаривают,
Хроматографированием остатка на колонне с силикагелем (элюент хлороформ-этанол, 9:1) выдел ют 0,79 г целевого продукта (50%), т.пл. 66-68°С.
Найдено,%: С 53,18, Н 8,46, N 17,98.
Вычислено,%: С 53,14, Н 8,92,
N 17,71.
C., .
П р и м е р 4,
2-(3-Ацетш1-2,2диметилциклобутил ) ацетамидоксима хлоргидрат (r,R, R С(СНр ,
В услови х примера I б из 0,59 г (2,4 ммоль) 2-(0-ацетил гидроксиламино)-3-пинаноноксима (ir,R, R С(СН,) , но с заменой диоксана на тетрападрофуран получают 0,32 г (60%) целевого продукта, П р и м е р 5, 6-Оксогептанамидоксима хлоргидрат (Г,Я, Rj, Н) ,
В услови х примера 16 из 1,00 г (5,0 ммоль) 2-(0-ацетилгидрокснламино )-2-метш1цшслогексаноноксима (Tr,R Ry Н), но с заменой диоксана на пиридин и увеличением вьщерж.ки до 4 ч получают 0,56 г (57%) целевого продукта,
П р и м е р 6. 6-Оксогептанамидоксима хлоргидрат (r,R| R Н).
В услови х примера I б из 1,00 г (5,00 ммоль) 2-(0-ацетилгидроксиламино ) -2-метилциклогексаноноксима (ri,R R Н),но с заменой 1н, NaOH на 1н, КОН получают 0,54 г (55%) целевого продукта,
Структура целевых продуктов под-, гверждена данными Ж и ПМР,
Таким образом, данный способ позвол ет получить f-оксоалкилзамещенные амидоксимы общей формулы Т или их хлоргидраты из доступных соединений общей формулы П. Выход целевых продуктов составл ет 50-80%. Полученные Е -оксоалкилзамещенные амидоксимы могут быть использованы дл получени биологически активных соединений J как комплексообразук)-.
щие соединени с дополнительным комплексообразующим центром. Так, данным способом получен амидоксим
5 (r,R,Rj, C(CHj) на основе 2-(0ацетш1гидроксиламино )-3-пинаноноксима (П,К, R,j С (CHj) - представител соединений терпенового р да, производные которых обла10дают биологической активностью .
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Д-ОКСОАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОКСИМОВ ИЛИ ИХ ХЛОРГИДРАТОВ общей формулы I ^2 МОН сн3—с- сн-сн2-сн-сн2-с^ о NH, где Rf = R2 = ΗR^ , R2 вместе = С(СН^)г> заключающийся в обработке I,2-(оацетилгидроксиламино) оксима общей формулы ИОНIL^hocch3 Т СНч оЯ1 0 где R|, R.j имеет указанные значения, основанием . в присутствии растворителя, выдерживанием реакционной смеси в течение 2-4 ч при комнатной температуре.со мО)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833565393A SU1137716A1 (ru) | 1983-03-17 | 1983-03-17 | Способ получени @ -оксоалкилзамещенных амидоксимов или их хлоридратов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833565393A SU1137716A1 (ru) | 1983-03-17 | 1983-03-17 | Способ получени @ -оксоалкилзамещенных амидоксимов или их хлоридратов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1137716A1 true SU1137716A1 (ru) | 1986-03-23 |
Family
ID=21054108
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU833565393A SU1137716A1 (ru) | 1983-03-17 | 1983-03-17 | Способ получени @ -оксоалкилзамещенных амидоксимов или их хлоридратов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1137716A1 (ru) |
-
1983
- 1983-03-17 SU SU833565393A patent/SU1137716A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4368334A (en) | p-Hydroxymandelic acid | |
SU1137716A1 (ru) | Способ получени @ -оксоалкилзамещенных амидоксимов или их хлоридратов | |
US2541717A (en) | Pterine imines | |
US4076745A (en) | Process for calcium salts α-ketocarboxylic acids | |
US3277172A (en) | Tetraphenylboron derivatives of tetracycline antibiotics | |
US2744932A (en) | Anhydrotetracycline | |
US2659730A (en) | 2'-(4'-lower alkanoylaminobenzal)-6-acetylamino-hydrazinobenzothiazole-2 | |
SU574158A3 (ru) | Способ получени цефалексина или его солей | |
JPS6115885A (ja) | セフタジイムの製造 | |
SU1397442A1 (ru) | Способ получени цинковой соли 2-меркаптобензтиазола | |
KR830001969B1 (ko) | 6―{D―(―) α-(4―에틸-2. 3-디옥소-1 피페라지노카보닐아미노) 페닐(또는 하이드록시페닐)아세트아미도 페니실란산 및 그 염의 제조방법 | |
PL152661B1 (en) | Method of obtaining alpha-/1-methylethyl/-3,4-dimethyloxyphenylacetonitrile | |
US4107179A (en) | Method for preparing ticrynafen | |
US2757178A (en) | Chloro-phthalides | |
US3225033A (en) | Penicillin derivatives and process | |
SU1268580A1 (ru) | Способ получени производных 1-гидрокси-2-оксо-1,2-дигидропиразина | |
US2543268A (en) | Acylated keto amido alcohols | |
KR870002003B1 (ko) | 7-(d-2-포밀옥시-2-페닐아세트아미도)-3-(1-메틸-1h-테트라졸-5-일티오메틸)-3-세펨-4-카복실산 유도체의 신규 제조방법 | |
EP0072090B1 (en) | Process for purifying cephalosporin compounds | |
Martell et al. | The 6-deoxytetracyclines. VIII. Acylaminomethylamides | |
KR790001070B1 (ko) | 세팔로스포린의 제조방법 | |
SU436057A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРОПИЛИДЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДОКСИНАВ ПТ5ФОНЯ mmim | |
KR800000976B1 (ko) | 3, 3'-트리아릴메탄-디카복실산 유도체의 제법 | |
JPH06734B2 (ja) | シアン化アシルの製造方法 | |
RU2051905C1 (ru) | Способ получения 2-диметиламино-1,3-бис(фенилсульфонилтио)пропана |