JPS5857335A - ２−（１−インダノイル）酢酸類の製造方法 - Google Patents
２−（１−インダノイル）酢酸類の製造方法Info
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- JPS5857335A JPS5857335A JP15621681A JP15621681A JPS5857335A JP S5857335 A JPS5857335 A JP S5857335A JP 15621681 A JP15621681 A JP 15621681A JP 15621681 A JP15621681 A JP 15621681A JP S5857335 A JPS5857335 A JP S5857335A
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- lower alkyl
- dimethyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２−（１−インダノイル）酢酸類の製造方法
に関する。さらに詳しくは本発明は一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は水素又は低級アルキル基を示
し、Ｒ３は水素、低級アルキル基、ハロゲン基又はアル
フキシル基を示し、ｎは、０から４の整数値を示す。〕
で表わされるベンジル無水コハク酸類を、酸の存在下に
反応させることご特徴とする一般式 （式中、Ｒ４、Ｒ２、Ｒｓ’およびｎは前記と同じ）で
表わされる２−（１−インダノイル）酢酸類の製造方法
に関する。
に関する。さらに詳しくは本発明は一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は水素又は低級アルキル基を示
し、Ｒ３は水素、低級アルキル基、ハロゲン基又はアル
フキシル基を示し、ｎは、０から４の整数値を示す。〕
で表わされるベンジル無水コハク酸類を、酸の存在下に
反応させることご特徴とする一般式 （式中、Ｒ４、Ｒ２、Ｒｓ’およびｎは前記と同じ）で
表わされる２−（１−インダノイル）酢酸類の製造方法
に関する。
前記一般式（厘）で表わされる２−（１−インダノイル
）酢酸類は、これから種々の有用な化合物へ誘導するこ
とができる有用な化合物である。
）酢酸類は、これから種々の有用な化合物へ誘導するこ
とができる有用な化合物である。
従来前記（１）式で表わされる２−（１−インダノイル
）酢酸類は、たとえばβ−ベンゾイルプロピオン酸とホ
ルムアルデヒドを反応させた後に過剰の濃硫酸中で処理
する方法が、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＯｒｇａｎｉｃ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ、 ２７巻４１４１ページ（１９６２
）に報告されている。また２−（１−インダノイル）カ
ルボン酸エチルエステルを原料として３段階の反応を経
て合成する方法が Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、３８５１ペ
ージ（１９６５）に記載されている。これらの方法に於
ては反応段数が多く、目的物の収率も低い。また、取り
扱いの危険な試薬や高価な原料を使用するためにこれら
の方法では、経済的に２−（１−インダノイル）酢酸類
を製造することは不可能である。
）酢酸類は、たとえばβ−ベンゾイルプロピオン酸とホ
ルムアルデヒドを反応させた後に過剰の濃硫酸中で処理
する方法が、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＯｒｇａｎｉｃ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ、 ２７巻４１４１ページ（１９６２
）に報告されている。また２−（１−インダノイル）カ
ルボン酸エチルエステルを原料として３段階の反応を経
て合成する方法が Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、３８５１ペ
ージ（１９６５）に記載されている。これらの方法に於
ては反応段数が多く、目的物の収率も低い。また、取り
扱いの危険な試薬や高価な原料を使用するためにこれら
の方法では、経済的に２−（１−インダノイル）酢酸類
を製造することは不可能である。
発明者らはこのような従来法の欠点を改善し、安価に２
−（１−インダノイル）酢酸類を製造する方法について
鋭意検討を重ねた結果、本発明の方法に到達したもので
ある。すなわち本発明では酸類を、単に酸の存在下に反
応させることによって高収率で２−（１−インダノイル
）酢酸類を製造することができる。
−（１−インダノイル）酢酸類を製造する方法について
鋭意検討を重ねた結果、本発明の方法に到達したもので
ある。すなわち本発明では酸類を、単に酸の存在下に反
応させることによって高収率で２−（１−インダノイル
）酢酸類を製造することができる。
前記一般式（Ｉ）で表わされるベンジル無水コハク酸類
において、Ｒ１およびＲ２は水素又は低級アルキル基、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル基などを示し、またＲ１とＲ２は、同一のも
のでも異なるものであってもよく１又Ｒは１水素；低級
アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｌ
５Ｏ−プロピル、ｎ−ブチル１１ＳＯ−ブチル、５ｅａ
−ブチル、ｎ−ペンチルなどの低級アルキル基；又はフ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン基：又はメト
キシ基、エトキシ基、フェノキシ基等のアルコキシル基
を示し、そしてｎ個のＲ３は、同一のものでも異なるも
のであってもよい。
において、Ｒ１およびＲ２は水素又は低級アルキル基、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル基などを示し、またＲ１とＲ２は、同一のも
のでも異なるものであってもよく１又Ｒは１水素；低級
アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｌ
５Ｏ−プロピル、ｎ−ブチル１１ＳＯ−ブチル、５ｅａ
−ブチル、ｎ−ペンチルなどの低級アルキル基；又はフ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン基：又はメト
キシ基、エトキシ基、フェノキシ基等のアルコキシル基
を示し、そしてｎ個のＲ３は、同一のものでも異なるも
のであってもよい。
前記（Ｉ）式で示される（ンジル無水コハク酸類の具体
例としては、１．１−ジメチル（３′、５′−ジイソプ
ロピルベンジル）無水コハク酸、１．１−ジメチル−（
４′−イソプロピルベンジル）無水コハク酸、１．１−
ジメチル−（４′−クロロベンジル）無水フハク酸、１
−メチルベンジル無水コハク酸、１−メチル（４′−メ
トキシベンジル）無水コハク酸などが例示される。
例としては、１．１−ジメチル（３′、５′−ジイソプ
ロピルベンジル）無水コハク酸、１．１−ジメチル−（
４′−イソプロピルベンジル）無水コハク酸、１．１−
ジメチル−（４′−クロロベンジル）無水フハク酸、１
−メチルベンジル無水コハク酸、１−メチル（４′−メ
トキシベンジル）無水コハク酸などが例示される。
本発明において用いられる酸としては、例えば硫酸、フ
ルオロスルホン酸、塩酸、ポリリン酸などのプロトン酸
、あるいは塩化アルミニウム、四塩化チタン、塩化ガリ
ウムなどのルイス酸、またはルイス酸をグラファイトな
どに担持させた固体酸、例えば五７ツ化アンチモンーグ
ラファイト、塩化アルミニウムーグラファイトなどであ
る。これらの酸を単独あるいは混合して用いてもよい。
ルオロスルホン酸、塩酸、ポリリン酸などのプロトン酸
、あるいは塩化アルミニウム、四塩化チタン、塩化ガリ
ウムなどのルイス酸、またはルイス酸をグラファイトな
どに担持させた固体酸、例えば五７ツ化アンチモンーグ
ラファイト、塩化アルミニウムーグラファイトなどであ
る。これらの酸を単独あるいは混合して用いてもよい。
本発明の方法では酸の使用量は（１）式で示されるベン
ジル無水コハク酸類１モル当たり約１．０モルから約２
０モル程度用いればよく、好ましくは約２モルないし約
４モル用いればよい。
ジル無水コハク酸類１モル当たり約１．０モルから約２
０モル程度用いればよく、好ましくは約２モルないし約
４モル用いればよい。
反応は、単に前記一般式（１）で表わされるベンジル無
水コハク酸類と酸とを混合するだけで進行するが、反応
の進行を制御して副生物の生成を抑制するために反応に
不活性な化合物を溶媒として用いることができる。かか
る目的に用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン
、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素類、ジクロロメタ
ン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水゛素類、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類
、あるいは、二硫化炭素、ニトロベンゼン、ニトロメタ
ンなどを用いることができる。
水コハク酸類と酸とを混合するだけで進行するが、反応
の進行を制御して副生物の生成を抑制するために反応に
不活性な化合物を溶媒として用いることができる。かか
る目的に用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン
、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素類、ジクロロメタ
ン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水゛素類、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類
、あるいは、二硫化炭素、ニトロベンゼン、ニトロメタ
ンなどを用いることができる。
反応温度は広範囲に渡って変えることができるが、一般
には一７０°Ｃないし＋２００°Ｃ１とくに好ましくは
一２０°Ｃないし＋１５０’Ｃの範囲とするのがよいＯ 本発明の方法によれば、反応終了後の混合物を抽出、昇
華、晶析、蒸留などの常法に従って処理することによっ
て、目的とする２−（１−インダノイル）酢酸類な得る
ことができる。次に本発明の方法を実施例によって、具
体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら制限さ
れるものではない。
には一７０°Ｃないし＋２００°Ｃ１とくに好ましくは
一２０°Ｃないし＋１５０’Ｃの範囲とするのがよいＯ 本発明の方法によれば、反応終了後の混合物を抽出、昇
華、晶析、蒸留などの常法に従って処理することによっ
て、目的とする２−（１−インダノイル）酢酸類な得る
ことができる。次に本発明の方法を実施例によって、具
体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら制限さ
れるものではない。
実施例１
２−（３，５−ジメチル−５，７−ジイソプロピル−１
−インダノイル）酢酸の製造： ３００ｒＪ四ツ目フラスコに、塩化アルミニウム１０．
３ ｇと塩化メチレン２００ｍｄを入れ、さらに１．１
−ジメチル−６′、５′−ジイソプロピルベンジル無水
フハク＃１１．６８ｇを塩化メチレン４０ｍ１！に溶解
させた溶液を２０’Ｃで滴下した後、同温度で２時間攪
拌した。反応終了後、２規定塩酸水溶液３００ ｍｌを
加えてＡＩ！ｃ１３を分解した後、有機層を分離して水
洗、乾燥した。塩化メチレンを留去して得られる固体を
リグロインから再結晶することにより融点１４６℃〜１
４７°Ｃの純粋な白色結晶Ｔｒニア、７ ｇ得た。
−インダノイル）酢酸の製造： ３００ｒＪ四ツ目フラスコに、塩化アルミニウム１０．
３ ｇと塩化メチレン２００ｍｄを入れ、さらに１．１
−ジメチル−６′、５′−ジイソプロピルベンジル無水
フハク＃１１．６８ｇを塩化メチレン４０ｍ１！に溶解
させた溶液を２０’Ｃで滴下した後、同温度で２時間攪
拌した。反応終了後、２規定塩酸水溶液３００ ｍｌを
加えてＡＩ！ｃ１３を分解した後、有機層を分離して水
洗、乾燥した。塩化メチレンを留去して得られる固体を
リグロインから再結晶することにより融点１４６℃〜１
４７°Ｃの純粋な白色結晶Ｔｒニア、７ ｇ得た。
ｎ、 ｍ、 ｒ、δ；１．１８（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ
）、１．２８（６Ｈ，ｄ。
）、１．２８（６Ｈ，ｄ。
” ＣＤ”）Ｊ＝６Ｈｚ）、 １．２５（３Ｈ，Ｓ）、
１．５２（３，Ｈ。
１．５２（３，Ｈ。
Ｓ）、２．４７（ＩＨ，ｄｏ−ａ、、ｒ＝９．ｊ８Ｈｚ
）。
）。
２．９５（３Ｈ，ｍ）、４．０７（１Ｈ，５ｅｐｔ ）
。
。
７．１４（２Ｈ，Ｓ）、 １２．６（ＩＨ，ｂｒ−８）
。
。
ｉｒ （ｉｎ ＣＨＣＩ２ｓ ）λ、ｏｎ ；２９８
０，１７０５．、ｉ６．０２元素分析値 Ｃ１９Ｈ２６
０３として ０％ Ｈ％ 計算値 ７５．４６ ８．６７ 実測値 ７５．３９８．７７ 実施例２〜８ ５０ ｒｎ（ｌのニツロフラスコに表１記載の酸と、−
ジイソプロピルベンジル無水コノ−り酸１．０ｇを溶媒
１．ＯｍＪｌ！に溶解させた溶液を３０°Ｃで加え、同
温度で２時間攪拌させた。反応終了後１２規定塩酸水溶
液を加え有機層を分離した。
０，１７０５．、ｉ６．０２元素分析値 Ｃ１９Ｈ２６
０３として ０％ Ｈ％ 計算値 ７５．４６ ８．６７ 実測値 ７５．３９８．７７ 実施例２〜８ ５０ ｒｎ（ｌのニツロフラスコに表１記載の酸と、−
ジイソプロピルベンジル無水コノ−り酸１．０ｇを溶媒
１．ＯｍＪｌ！に溶解させた溶液を３０°Ｃで加え、同
温度で２時間攪拌させた。反応終了後１２規定塩酸水溶
液を加え有機層を分離した。
これをガスクロ分析して得られた２−（３，ろ−ジメチ
ルー５．７−ジイツブロビルー１−イラダノイル）酢酸
の収率を表１に示した。
ルー５．７−ジイツブロビルー１−イラダノイル）酢酸
の収率を表１に示した。
５１！施例９
２−（３，３−ジメチル−１−インダノイル）酢酸の製
造； ５００ｍ／の四ツ目フラスコに塩化アルミニウム１３．
４４ ｇと塩化メチレン２００ｍ１を入れて、さらに１
．１−ジメチルベンジル無水コハク酸１０．０８ｇを塩
化メチレン１００ｒＪに溶解させた溶液を２０℃で滴加
して、同温度で２時間攪拌した。反応終了後、実施例１
と同様に処理して、四塩化炭素から再結晶を行い、融点
４１〜４２°Ｃの純粋な白色結晶を６．２７ ｇ得た。
造； ５００ｍ／の四ツ目フラスコに塩化アルミニウム１３．
４４ ｇと塩化メチレン２００ｍ１を入れて、さらに１
．１−ジメチルベンジル無水コハク酸１０．０８ｇを塩
化メチレン１００ｒＪに溶解させた溶液を２０℃で滴加
して、同温度で２時間攪拌した。反応終了後、実施例１
と同様に処理して、四塩化炭素から再結晶を行い、融点
４１〜４２°Ｃの純粋な白色結晶を６．２７ ｇ得た。
これは収率６２％に相当する。
元素分析値 Ｃ１３Ｈ１４０３
０％ Ｈ％
Ｃａ１ｃｔ、 ７１，５４ ６．４７Ａｎａｌ
７１，０９ ６，４０ 実施例１０ ２−（６−メドキシー１−インダノイル）酢酸の製造； ５０ｎ＋Ｉｌの三ツロフラスコに塩化アルミニウム２．
７ｇと塩化メチレン２０ｍ７を入れて、さらに１．１−
ジメチル−４−メトキシベンジル無水フハク酸２．４８
ｇを塩化メチレン１０＋ｎ／に溶解させた溶液を２０℃
で滴加して同温度で２時間攪拌した。反応終了後、実施
例１と同様に処理してトルエン−ジクロロメタン（１：
１）から再結晶を行い、融点８２−８４℃の白色結晶を
１．２ｇ得た。これは収率４８％に相当する。
７１，０９ ６，４０ 実施例１０ ２−（６−メドキシー１−インダノイル）酢酸の製造； ５０ｎ＋Ｉｌの三ツロフラスコに塩化アルミニウム２．
７ｇと塩化メチレン２０ｍ７を入れて、さらに１．１−
ジメチル−４−メトキシベンジル無水フハク酸２．４８
ｇを塩化メチレン１０＋ｎ／に溶解させた溶液を２０℃
で滴加して同温度で２時間攪拌した。反応終了後、実施
例１と同様に処理してトルエン−ジクロロメタン（１：
１）から再結晶を行い、融点８２−８４℃の白色結晶を
１．２ｇ得た。これは収率４８％に相当する。
ｎ、ｍ、ｒ。
（ｉ ｎ ＣＤ Ｃｌ ３ ）δ；１，１７（３Ｈ，Ｓ
）、１．５１（３Ｈ，Ｓ）。
）、１．５１（３Ｈ，Ｓ）。
２−５２（ＩＨ，ｄｏ・ａ、、ｙ＝１０．１８Ｈｚ）−
５，０２（２Ｈ＊ｍ）。
５，０２（２Ｈ＊ｍ）。
５．５９（５Ｈ，Ｆ３）、７．２５Ｃ３Ｈ，ｍ）。
１１．３０（ＩＨ，ｂｒ、ｓ ）
ｉｒ、 ＪＣｙｌｌ ’；２９８０ １７０６ １
６０２ １０２８（ｉ ｎ ＣＨＣｌ ３） 元素分析値 ０１４Ｈ１６°４ ０％ Ｈ％ 計算値 ６７．７３ ６．５０ 実測値 ６７．４１ ６．４０ ２１
６０２ １０２８（ｉ ｎ ＣＨＣｌ ３） 元素分析値 ０１４Ｈ１６°４ ０％ Ｈ％ 計算値 ６７．７３ ６．５０ 実測値 ６７．４１ ６．４０ ２１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は水素又は低級アルキル基を示
し、Ｒ３は水素、低級アルキル基、ハロゲン基又はアル
フキシル基を示し、ｎは０から４の整数値を示す。）で
表わされるベンジル無水コハク酸類を、酸の存在下に反
応させ・ることを特徴とする一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびｎは前記と同じ）で表
わされる２−（１−インダノイル）酢酸類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15621681A JPS5857335A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | ２−（１−インダノイル）酢酸類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15621681A JPS5857335A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | ２−（１−インダノイル）酢酸類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5857335A true JPS5857335A (ja) | 1983-04-05 |
Family
ID=15622892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15621681A Pending JPS5857335A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | ２−（１−インダノイル）酢酸類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5857335A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62157857A (ja) * | 1985-12-28 | 1987-07-13 | 本田技研工業株式会社 | ワ−ク搬送装置 |
| JPH0619409U (ja) * | 1992-01-10 | 1994-03-15 | 農林水産省東北農業試験場長 | 移植機の苗送り装置 |
-
1981
- 1981-10-02 JP JP15621681A patent/JPS5857335A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62157857A (ja) * | 1985-12-28 | 1987-07-13 | 本田技研工業株式会社 | ワ−ク搬送装置 |
| JPH0418588B2 (ja) * | 1985-12-28 | 1992-03-27 | Honda Motor Co Ltd | |
| JPH0619409U (ja) * | 1992-01-10 | 1994-03-15 | 農林水産省東北農業試験場長 | 移植機の苗送り装置 |
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